1、 酿造用水 一、水源 自然界水源种类有：雨水、雪水；地表水（江、河、湖、水库水和浅井水）；地下水（深井水、泉水）；冰水；海水。啤酒厂选择水源的原则应既要考虑水量充沛和稳定，又要基本符合我国生活饮用水标准（GB574985），另外冷却水的水温越低越好。综合各种水源的水质特性，啤酒厂的水源应优先考虑采用地下水。地下水的水质特点为： 1水质清洁，含有机物、悬浮物、胶体物质少。 2水的温度稳定，水温一般在 524之间，不受气温和季节影响。 3水生生物少，没有或很少有微生物，没有致病菌和水生动物及水生植物。 4溶解盐类高，硬度高。 但在使用地下水时应注意，应优先选择浅层地下水，其次是深层地下水。某些地下
2、水经含矿盐层时，会受到各种金属矿岩的污染，同时水的硬度高，因此生产应用时，应根据具体要求做相应的处理。除地下水外，选择其它水源的次序是：(1)城市自来水；(2)湖泊水、水库水；(3)河水。 二、酿造用水的要求 啤酒生产用水包括酿造用水（直接进入产品中的水如糖化用水、洗糟用水、啤酒稀释用水）和洗涤、冷却用水及锅炉用水。成品啤酒中水的含量最大，俗称啤酒的“血液“，水质的好坏将直接影响啤酒的质量，因此酿造优质的啤酒必须有优质的水源。酿造用水的水质好坏主要取决于水中溶解盐的种类与含量、水的生物学纯净度及气味，这些因素将对啤酒酿造、啤酒风味和稳定性产生很大影响，因此必须重视酿造用水的质量。酿造用水直接进
3、入啤酒，是啤酒中最重要的成分之一。酿造用水除必须符合饮用水标准外，还要满足啤酒生产的特殊要求。淡色啤酒的酿造用水质量要求见表 1-4-1。 表 1-4-1 淡色啤酒酿造用水质量要求项目 单位 理想要求 最高极限 原因 混浊度 透明，无沉淀 透明，无沉淀 影响麦汁浊度，啤酒容易混浊 色 无色 无色 有色水是污染的水，不能使用 味 20无味 50无味 20无味 50无味 若有异味，污染啤酒，口味恶劣 残余碱度（RA） d 3 5 （淡色啤酒） 影响糖化醪 PH 值，使啤酒的风味改变。总硬度 520d ，对深色啤酒 RA5d，黑啤酒 RA10d pH 值 6.87.2 6.57.8 不利于糖化时酶发
4、挥作用，造成糖化困难，增加麦皮色素的溶出，使啤酒色度增加、口味不佳 总溶解盐类 mg/L 150200 500 含盐过高，使啤酒口味苦涩、粗糙 硝酸根态氮 mg/L 0.2 0.5 会妨碍发酵，饮用水硝酸盐含量规(氮计)定为50mg/L 亚硝酸根态氮 mg/L (氮计)0 0.05 影响糖化进行，妨碍酵母发酵，使酵母变异，口味改变，并有致癌作用 氨态氮 mg/L 0 0.5 表明水源受污染的程度 氯化物 mg/L 2060 100 适量，糖化时促进酶的作用，提高酵母活性，啤酒口味柔和；过量，引起酵母早衰，啤酒有咸味 硫酸盐 mg/L 100 240 过量使啤酒涩味重 铁 mg/L 0.05 0
5、.1 过量水呈红或褐色，有铁腥味，麦 汁色泽暗 锰 mg/L 0.03 0.1 过量使啤酒缺乏光泽，口味粗糙 硅酸盐 mg/L 20 50 麦汁不清，发酵时形成胶团，影响发酵和过滤，引起啤酒混浊，口味粗糙 高锰酸钾消耗量 mg/L 3 10 超过 10mg/L 时，有机物污染严重，不能使用 微生物 细菌总数100 个/ml，不得有大肠杆菌和八叠球菌 超标对人体健康有害 三、水中影响啤酒质量的主要因素 1水的硬度 水中所含钙离子、镁离子和水中存在的碳酸根离子、硫酸根离子、氯离子、硝酸根离子所形成盐类的浓度称为水的硬度。我国规定 1 升水中含有 10mg 氧化钙为 1d（德国度）。淡色啤酒要求使用
6、 8d 以下的软水，深色啤酒可用 12d 以上的硬水。硬度的法定计量单位是以mmol/L 表示的，1mmol/L = 2.804d。 水的硬度分为暂时硬度（也称为碳酸盐硬度，指水中钙、镁的碳酸氢盐浓度）、永久硬度（也称为非碳酸盐硬度，指水中钙、镁的硫酸盐、碳酸盐、硝酸盐等浓度）和负硬度（含钾、钠的碳酸氢盐浓度），也可以钙硬和镁硬来分类,见表 1-4-2。 表 1-4-2 水中钙硬和镁硬的分类总硬度 钙硬度 镁硬度 Ca（HCO3）2CaSO4 CaCl2 Ca（NO3）2 Mg（HCO3）2 Mg SO4 Mg Cl2Mg（NO3）2 水的残余碱度（Residue Alkalinity，简称
7、RA）是对水中具有降酸作用和增酸离子的综合评价，可以预测水中碳酸氢盐、钙硬、镁硬对麦汁和啤酒的影响程度，是衡量水质的一项重要指标。 水的残余碱度（RA）= 水的总碱度抵消碱度 当水中不含 NaHCO3 时，水中的 HCO3- 主要与 Ca2+、Mg2+结合，成为相应的盐，此时，水的总碱度（GA）就是水的碳酸盐硬度（暂时硬度），两者表示方法相同，均以 mmol/L 表示。如果水中含有 NaHCO3，则水的总硬度大于碳酸盐硬度，此水呈负硬度。 抵消碱度是指 Ca2+、Mg2+的增酸效应抵消碳酸氢盐降酸作用所形成的碱度。 抵消碱度为：钙硬/3.5 + 镁硬/7 因此，水的残余碱度（RA）为： RA
8、= GA （钙硬/3.5 + 镁硬/7） 酿造不同的啤酒，对水的 RA 值要求也不同。淡色啤酒 RA 值5d，深色啤酒 RA 值5d，黑色啤酒 RA 值10d。 若酿造淡色啤酒，除 RA 值之外，总硬度应35d（视 RA 值而定）；非碳酸盐硬度与碳酸盐硬度的比值为（2.53.0）：1；钙硬度：镁硬度3：1。但一般酿造水很难达到，可以通过调酸去暂时硬度，加入钙盐增加永久硬度来改善比值。加酸能显著降低 RA 值，但在实际生产中单靠加酸来降低 RA 值，不仅增加了产品成本也很难达到好效果。当水总硬度和暂时硬度都很高时，应考虑采用其他方法对水进行处理，降低总硬度和暂时硬度，这样才能从根本上达到改良水质
9、的目的。 水的硬度并非愈小愈好，实验证明水的硬度过小对酵母的生长繁殖不利。表现在发酵过程中，会出现降糖缓慢，发酵时间过长，易染菌等现象。所以对水的硬度的要求，应根据所使用的酵母菌种和产品的类型而定。 不同地区的水，具有不同的总硬度，并且可以酿制出不同类型的啤酒。 当 Ca2+含量在 40 mg/L70mg/L 之间，能保持啤酒糖化时淀粉液化酶的耐热性。如麦汁含Ca2+在 80 mg/L100mg/L 时，可促进麦汁煮沸时形成单宁蛋白质钙的复合物，有利于热凝固蛋白质的絮凝。啤酒发酵中有 30 mg/L 以上 Ca2+时，能促进酵母的凝聚性，也能促进形成草酸钙（啤酒石）的沉结。但过多 Ca2+会阻
10、碍酒花 a酸的异构，并使酒花苦味变得粗糙。 Mg2+的影响和钙相似，在麦芽中含量约为 130 mg/L。啤酒酿造用水含有 10 mg/L15mg/L的 Mg2+已足够，不宜超过 80mg/L。当啤酒中含 Mg2+超过 40mg/L 时，会使啤酒变得干、苦味重。According to Salac（1957）指出啤酒中的 Ca2+ 、Mg2+平衡对啤酒风味有重要影响，当Ca2+：Mg2+ = 47：24，啤酒有柔和协调的风味。 2水中离子对 pH 值的影响水中的离子如钙、镁和碳酸氢根离子对糖化醪液和麦汁的 pH 值影响较大，具体如下：(1)碳酸氢盐的降酸作用 麦芽中的磷酸二氢钾使麦芽醪偏向酸性，
11、并与水中形成暂时硬度的碳酸氢盐反应，生成 K2HPO4，而使醪液酸度降低，pH 值上升。 2KH2PO4 + Ca（HCO3）2 CaHPO4 + K2HPO4 + 2H2O + 2CO2 有过量的 Ca（HCO3）2 存在时，则上述反应继续，形成 Ca3（PO4）2 沉淀。 4KH2PO4 + 3 Ca（HCO3）2 Ca3（PO4）2 + 2 K2HPO4 + 2H2O+ 2CO2 同理： 2KH2PO4 + Mg（HCO3）2 MgHPO4 + K2HPO4 + 2H2O+ 2CO2 酿造水中，镁离子含量一般较钙离子低，不易进行到 Mg3（PO4）2，而只形成 MgHPO4 为止。MgH
12、PO4 呈碱性，溶解于水，与碱性的 K2HPO4 共存，使醪液酸度降低，pH 值上升。因此，Mg（HCO3）2 降酸作用比 Ca（HCO3）2 强。 水中的碳酸氢钙（镁）可使麦芽醪液中的磷酸二氢钾转变成磷酸氢二钾，使麦芽醪液酸度下降。酸度下降会给生产工艺带来诸多的不便，如：影响酶的最适作用条件，糖化效果差，麦汁收得率降低，可发酵性糖降低，酒花苦味粗糙，发酵缓慢，发酵时间延长，发酵度降低。 (2)Ca2+、Mg2+的增酸作用 K2HPO4 与形成永久硬度的硫酸盐（或氯化物）作用，使碱性的K2HPO4 又恢复为酸性的 KH2PO4： 4K2HPO4 +3CaSO4 = Ca3（PO4）2 + 2K
13、2HPO4+ 3K2SO4 同理： 4K2HPO4 +3MgSO4 = Mg3（PO4）2 + 2KH2PO4+ 3K2SO4 由于 MgSO4 形成的酸性 KH2PO4 较 CaSO4 形成的少，Ca2+的增酸作用强，是 Mg2+的 2 倍，且 Mg2+的风味欠佳，生产中采用 CaSO4 或 CaCl2 增酸，调节 pH 值。 3Na+、K+的影响啤酒中钠和钾主要来自于原料，其次才是酿造水。啤酒中 Na+、K+过高容易使浅色啤酒变得粗糙，不柔和，一般啤酒中 Na+：K+常常在 50100 ：300400。因此要求酿造用水中的Na+、K+含量较低，若两者超过 100mg/L，则这种水不适宜酿造
14、浅色啤酒。 4Fe2+、Mn2+的影响 优质啤酒含 Fe2+应少于 0.1mg/L，若啤酒中含 Fe2+0.5mg/L，会使啤酒泡沫不洁白，加速啤酒的氧化浑浊。若啤酒中含 Fe2+1mg/L 会使啤酒着色，并具有空洞感，铁腥味。酿造水中的 Fe2+最高限量，文献报道不一，一般认为应低于 0.2 mg/L0.3 mg/L。 Mn2+对啤酒影响与 Fe2+相似，同时它是多种酶的辅基，尤其能促进蛋白酶活性。当 Mn2+水平超过 0.5mg/L 时，会干扰发酵，并使啤酒着色。酿造水中 Mn2+应低于 0.2mg/L。 5Pb2+、Sn2+、Cr6+、Zn2+等的影响 重金属是酵母的毒物，会使酶失活，导
15、致啤酒浑浊。除 Zn2+以外的重金属离子在酿造水中均应低于 0.05mg/L。 Zn2+是酵母生长必需的无机离子，如果麦汁中含有 0.1 mg/L0.5mg/L 的 Zn2+，酵母能旺盛生长，发酵力强，同时它还能增强啤酒泡沫的强度。酿造用水中 Zn2+可以放宽到低于 2 mg/L。 6SO42-的影响 酿造水中 SO42-经常和 Ca2+结合，在酿造中能消除 HCO3-引起的碱度和促进蛋白质絮凝，有利于麦汁的澄清。酿造浅色啤酒的水中含 SO42-可以在 50 mg/L70mg/L 之间，过多也会引起啤酒的干苦和不愉快味道，使啤酒的挥发性硫化物的含量增加。 7Cl-的影响 Cl-对啤酒的澄清和胶
16、体稳定性有重要作用。Cl-能赋予啤酒丰满的酒体，爽口、柔和的风味。酿造水中 Cl-含量应在 20 mg/L60mg/L 之间，最高不能超过 100mg/L。麦汁中 Cl-300mg/L 时，会引起酵母早衰、发酵不完全和啤酒口味粗糙。现在啤酒酿造水改良时，常用CaCl2 代替 CaSO4，因为它不形成苦涩的 Mg SO4 沉淀。 8NO2-、NO3-的影响 NO2-是国际公认的致癌物质，也是酵母的强烈毒素，它会改变酵母的遗传和发酵性状，甚至抑制发酵。在糖化时会破坏酶蛋白，抑制糖化，它还能给啤酒带来不愉快的气味，酿造水中应不含有 NO2-。当它的含量0.1mg/L 时，这种水应禁止作为酿造水。 N
17、O3-有害作用较小，清洁水中很少有多量的 NO3-。在受到生物废物特别是粪便污染时，水会含有较高的 NO3-。饮用水的 NO3-标准为5.0mg/L，与啤酒酿造用水的要求相近。 9F-的影响 啤酒酿造水中如果 F-10mg/L 会抑制酵母生长，使发酵不正常。酿造用水不应含有 F-。 10SiO32-、SiO2 的影响 几乎所有的天然水中均含有 SiO32-，火山地带的水中 SiO32-的含量高达 50 mg/L100mg/L。硅酸在啤酒酿造中会和蛋白质结合，形成胶体浑浊，在发酵时也会形成胶团吸附在酵母上，降低发酵度，并使啤酒过滤困难。因此高含量的硅酸是酿造水的有害物质。慕尼黑的水含 SiO32
18、-为 5.6mg/L，比尔森酿造水的含量为 12mg/L，一般认为 SiO32-的含量50mg/L的水是绝对不能用于酿造啤酒的。 11余氯的影响天然水不含余氯。自来水中的余氯是供水厂在水处理中加氯气或漂白粉消毒带来的。 啤酒酿造水中应绝对避免有余氯的存在。因其是强烈的氧化剂，会破坏酶的活性，抑制酵母发酵。所以，用自来水或自供水（用氯消毒的水）做酿造水时必须经过活性炭脱氯。 四、水的处理方法与操作 1加酸法 加酸可将碳酸盐硬度转变为非碳酸盐硬度，使水的残余碱度降低，降低麦芽汁的 pH 值，使糖化操作能够顺利进行。 酸的种类有乳酸、磷酸、盐酸或硫酸，一般以加乳酸者多。推荐将食用磷酸和盐酸或硫酸结合
19、使用，其中糖化锅、调节洗糟用水 pH 值可添加盐酸或硫酸，并且可以取消石膏或氯化钙。调节煮沸锅麦汁 pH 值可用磷酸或乳酸。加酸量除与 pH 值有关外，还要注意定型麦汁的总酸含量不能超标。 2加石膏或氯化钙 加石膏可以消除 HCO3、CO32的碱度，消除 K2HPO4 的碱性，起到调整水中钙离子的浓度等作用。 3电渗析法 工作原理：水中的溶解盐类，多数以离子形式存在，在外加直流电场的作用下，利用阴、阳离子交换膜，使水中离子具有选择透过性的特点，使水中一部分离子迁移到另一部分水中，从而达到除去盐类的目的。一般除盐率达到 58%68%，即可以降低水的硬度，pH 值也能达到使用要求。 4反渗透法 反
20、渗透法处理水的原理是：待处理原水在外界高压下，克服水溶液本身的渗透压，使水分子通过半渗透膜，而盐类不能透过，达到除去水中各种盐类，降低水的硬度和除去有害离子的作用。5石灰水法 酿造淡色啤酒时，通常采用石灰水法处理碳酸盐硬度较高（8d 以上）而永久硬度较低的酿造用水。水中的镁硬度小于 3d 时，通常采用一步法；碳酸盐硬度较高（8d 以上）而永久硬度较低的酿造用水，水中的镁硬度较高时，采用石灰水二步法处理。 6离子交换法 离子交换法在水处理和制造高纯水中应用最广泛，大型啤酒企业酿造水的处理常采用此法。基本原理：离子交换法是用一种离子交换剂和水中溶解的某些阴、阳离子发生交换反应，借以除去水中有害离子。在交换反应中，水中离子被离子交换剂吸附，离子交换剂中的 H+和OH-进入水中，从而除去水中存在的阴、阳两类离子。吸附水中离子的离子交换剂，可通过HCl、NaOH 洗涤再生，反复使用。
