1、有机化学总复习,主要内容为第二章 每一类化合物一个：烷烃，烯烃（顺/反和Z/E命名），环烯烃，桥环化合物，螺环化合物，多取代苯，萘衍生物，羧酸及羧酸衍生物，某些含氧衍生物的俗名（如巴豆醛、肉桂醛、肉桂酸、水杨酸、苦味酸、石炭酸等），胺，双官能团及多官能团化合物的命名、化合物的R/S命名。 需要记住：官能团的优先顺序表（用于找主官能团）；取代基的次序规则（用于比较取代基的大小）；编号遵循最低系列原则，对于相同的编号系列，应使简单取代基的位次较低。,一、命名（每个1分，共10分）,Z / E命名法： 取代基的次序规则( Sequence rule)： ( 书中20页) 将各取代基按第一个原子的原子
2、序数大小排列，原子序数大 的次序大，则为“较优”基团。 在同位素中，质量高的次序大，定为“较优”基团。 IBrClSPF O NC DH (孤对电子) ； 如果两个取代基第一个原子相同，则比较与之相连的其他原子。比较时，按 原子序数排列，先比较最大的，仍相同，再顺次比较居中的、最小的。以此类推。 比如：CH2Cl 和 CHF2 （Cl，H，H）和（F，F，H）,CH2Cl CHF2,如果两个取代基第一个原子相同，则比较与之相连的其他原子。比较时，按 原子序数排列，先比较最大的，仍相同，再顺次比较居中的、最小的。以此类推。 比如：CH2Cl 和 CHF2 （Cl，H，H）和（F，F，H）,CH2
3、Cl CHF2,1,2,3,4,5,6,7,CH2 = CHCH2 Cl,苦味酸,顺-1-甲基-3-叔丁基环己烷；,1、各类化合物的反应必须清楚。 常见的特殊反应条件： 与X2的CCl4反应；与X2在光照或高温反应；与X2在Fe粉作催化剂时反应；醛酮与X2的碱性溶液反应；羧酸与X2在红磷催化下反应；酰胺与与NaBrO的碱性溶液反应；HBr在有无过氧化物时的加成反应2、注意总结各类氧化剂和还原剂的特点：氧化剂：稀、冷KMnO4； KMnO4酸性溶液； O3Zn/H2O；B2H6H2O2/OH-； Tollen试剂； Fehling试剂； CrO3/吡啶。 还原剂：H2/Ni； H2/林德拉催化剂
4、； Na/液NH3； LiAlH4； NaBH4；Fe+HCl； Sn+HCl； Zn+HCl； NH4HS； NaHS； H2/Pd-BaSO4，S-喹啉； Na+EtOH； Zn-Hg/浓HCl；KOH/NH2NH2；,二、完成反应（20分）,( ),( ),CH3COOH +CHI3,( ),( ),1、物质的熔沸点、溶解度的变化规律： 分子量相近的化合物的沸点：羧酸（多元醇） 醇 醛酮 醚 烷烃 在水中的溶解度：多元醇 醇 醛酮 醚 烷烃,2、有机活泼中间体的稳定性（包括正碳离子、负碳离子、自由基） P71： 正碳离子：CH2=CHCH2+（PhCH2+）321CH3+ 例： CH2=
5、CHCH2+（PhCH2+） （CH3）2CH+ CH3CH2+ 自由基：CH2=CHCH2（PhCH2）321CH3 负碳离子：CH2=CHCH2-（PhCH2-）CH3-123。,三、按要求回答问题之单项选择,何为3（叔） 2（仲） 1（伯）， 3有3个碳与被考察原子（正碳离子）相连； 2有2个碳与被考察原子（正碳离子）相连； 1有1个碳与被考察原子（正碳离子）相连,4、手性碳和手性分子： 1）会判断哪些分子具有手性； 判断方法： 先找手性碳原子，有一个一定为手性分子；若有2个以上手性碳原子则需要看有无对称面、对称中心，若无则为手性分子。 2）根据手性碳原子数判断分子的最多对映异构体数。
6、5、化合物的纽曼式、菲舍尔投影式及楔形式的互变。 先 1）将纽曼式旋转成全重叠式；2）然后将纽曼式转化成透视式；3)将透视式平板化。 4）同样，将透视式转化成费歇尔投影式就 容易了。 5)若要求将楔形式转化成费歇尔投影式则先判断出楔形式 的R S 构型，然后再画出费歇尔投影式即可。 6、分子芳香性的判断（休克尔规则）： P220及杂环化合物。,三、按要求回答问题之单项选择,取代苯酚：,7、物质的酸碱性酸性： 炔烃醇水苯酚碳酸一般有机酸无机酸（二元酸）,吸电子基团使苯酚的酸性增强，且吸电子基团越多，酸性越强。邻对位取代苯酚的酸性比间位强,给电子取代基使苯酚的酸性减弱，给电子取代基越多，酸性越弱;
7、连给电子取代基时酸性减弱；给电子取代基位于邻位或对位的比位于间位酸性弱 。,三、按要求回答问题之单项选择,碱性：,取代羧酸：同为RCOOH，烃基上的H被吸电子基团取代后，酸性 增强；含吸电子基团越多，酸性越强；相同的吸电子基团， 离-COOH越近，酸性越强；离-COOH等距离处，取代基的 吸电子能力越强，酸性越强。 反之，酸性降低。：,三、按要求回答问题之单项选择,8、取代环己烷的优势（稳定）构象（命名或写结构式）。 顺式表示取代基取代相同方向的氢；反式表示取代基取代相反方向的氢。位于e键的取代基越多越稳定 9、烯烃亲电加成的反应活性： 双键电子云密度越大，反应活性越大； 生成的正碳离子中间体
8、越稳定，反应活性越大。 10、取代苯亲电取代反应的活性或速度 P195： 活化基取代苯 苯 卤苯 钝化基取代苯. 要求：记住邻对位和间位定位基的定位能力 11、醛酮亲核加成反应活性：空间位阻小，羰基碳的正电性越大，反应快。 CH2=CHCHO CH3CHO CH2ClCHO,三、按要求回答问题之单项选择,鉴别题 各类化合物的鉴别必须清楚。要求写明试剂，注明现象，言简意赅。 格式参照课后答案,分离 先分离，然后还原成原来的化合物。格式参照课后答案,三、按要求回答问题之鉴别题分离（ 10分） ）,五、反应机理题,1、卤代烃亲核取代反应历程： 包括SN1和SN2，比较其活性和特点。最好查看笔记 2、
9、正碳离子重排的反应历程（烯烃与HX加成p135 ，卤代烃的SN1和E1反应；醇与HX反应 ，醇的分子内脱水反应p281 ）。,六、合成题（30分）,总的要求是：各类化合物的合成必须掌握，如烯烃、 炔烃，取代苯、卤代烃、醇、醚、酚、醛酮、羧酸、 苯胺的衍生物、环状化合物等,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法（30分）,1、炔烃,2、烯烃,3、一卤代烃P272,4、醇格氏试剂法合成伯、仲、叔醇 P334 13、14（1，2，3，4，6）16（1，2，4） p379 6,1）与HCHO反应合成多一个碳的伯醇，与环氧乙烷合成多两个碳的伯醇；2）与其他醛合成仲醇；3）与酮合成叔醇,6、醛酮CrO3/
10、吡啶氧化醇；甲基酮用“三乙”法合成，合成甲基酮时把羰基的- 碳与- 碳切开，丙酮部分来自于三乙，其余部分来自于RX；P484 19，20,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法,合成时只需要把与羟基相连的- 碳与- 碳切断，带羟基部分 变成醛或酮，不带羟基部分变成格氏试剂。 合成格氏试剂时注意：分子中不能含可与格氏试剂反应的物质， 否则加以保护。,5、酚磺化碱熔法、异丙苯氧化法、重氮盐水解法 （见第八章和重氮盐性质）,9、醚威廉姆森合成反应 p337 32（1） 芳醚只能用酚钠和RX制备；叔丁级醚只能用叔丁醇钠和RX制备,六、合成题之各类化合物最常用的合成方法（30分）,7、羧酸,醇被KMnO
11、4酸性溶液氧化； 取代乙酸用“丙二酸酯”法，合成取代乙酸时把羧基的- 碳与 - 碳切开，乙酸部分来自于丙二酸酯，其余部分来自于RX。,8、多取代苯看第六章和十二章的重氮盐性质 P227，8 p616 7（7，918），11（15）,10、双烯合成 p（181 13 其中（3）有错,醇在合成中的重要作用,选择适当的原料合成,增长碳原子的方法,1）增长一个碳,3）长任意个碳：,苯环上增长一个碳：氯甲基化P192 6 伽特曼科赫P369 8.3.4 P597,1、苯环的定位基常用其磺化反应、氨基或硝基占位；通过过热水蒸气或稀酸可去磺酸基； 通过重氮化反应可去氨基或硝基,2、酚羟基可用成醚反应或变成酚
12、钠保护，遇氧化剂时只能用成醚反应保护；加酸可去保护。,3、醛基或酮基用缩醛化反应保护；加酸可去保护,4、氨基用(乙)酰基化反应保护。加酸，加热可去保护,六、合成题之常见官能团的保护基及去保护（30分）,四、推测结构（每个5分， 10分）,利用化学性质和波谱性质。 先求不饱和度,要求： 红外数据判断出官能团；,练习之 一、命名,1、下列化合物酸性最强、由强到弱的顺序是,1）乙酸 2）苯酚 3）乙二酸,2、按与溴化氢水溶液反应速率大小 苄醇、对甲基苄醇、对硝基苄醇； 3、下列化合物既能使FeCl3显色又能与Na2CO3反应冒出气体的是：,回答问题,1、某烃分子式为C8H14，可与1mol氢加成，经臭氧氧化分解得到二醛， 推出该烃的结构。,推结构,由三乙或丙二酸酯合成取代丙酮或取代乙酸 P484 19、20,由苯合成1，2 ，3，5四溴苯,
