1、苯酚苯酚（C 6H6O，PhOH ），又名石炭酸、羟基苯，是最简单的酚类有机物，一种弱酸。常温下为一种无色晶体。有毒。有腐蚀性，常温下微溶于水，易溶于有机溶液；当温度高于65时，能跟水以任意比例互溶，其溶液沾到皮肤上用酒精洗涤。暴露在空气中呈粉红色。一 基 本 介 绍苯 酚 是 一 种 常 见 的 化 学 品 ， 是 生 产 某 些 树 脂 、 杀 菌 剂 、 防 腐 剂 以 及 药 物 （ 如 阿司 匹 林 ） 的 重 要 原 料 。 是 一 种 电 解 质 。 【 中 文 名 称 】 苯 酚 ； 石 炭 酸 【 英 文 名 称 】 phenol 【 结 构 或 分 子 式 】 所 有 C
2、原 子 均 以 sp2 杂 化 轨 道 形 成 键 ， O 原 子 以 sp2 杂 化 轨 道 形 成 键 ,剩余 p 轨 道 与 苯 环 的 大 键 进 行 共 轭 。 现 代 量 子 理 论 和 现 代 测 试 技 术 表 明 ： 苯 分 子 高 度 对 称 ， 12 个 原 子 处 于 同 一 平 面内 。 六 元 环 是 等 边 的 ； 6 个 碳 碳 键 完 全 相 同 ， 键 长 比 普 通 单 键 短 ， 比 普 通 双 键 长 。 【 相 对 分 子 量 或 原 子 量 】 94.11 【 密 度 （ g/m） 】 1.071 【 熔 点 （ ） 】 43 【 沸 点 （ ）
3、】 182 【 折 射 率 】 1.5425（ 41） 【 毒 性 LD50(mg/kg)】 大 鼠 经 口 530。 【 性 状 】 无 色 或 白 色 晶 体 ， 有 特 殊 气 味 。 在 空 气 中 因 为 被 氧 化 而 显 粉 红 色 【 溶 解 情 况 】 溶 于 乙 醇 、 乙 醚 、 氯 仿 、 甘 油 、 二 硫 化 碳 等 。 苯 酚 化 学 解 构 分 子 式易 溶 于 有 机 溶 液 ， 常 温 下 微 溶 于 水 ， 当 温 度 高 于 65 时 ， 能 跟 水 以 任 意 比 例 互 溶 ，冷 却 后 恢 复 悬 浊 液 状 态 。 【 用 途 】 用 于 制 染
4、 料 合 成 树 脂 、 塑 料 、 合 成 纤 维 和 农 药 、 水 杨 酸 等 。 作 外 科 消 毒 剂 消 毒能 力 大 小 的 标 准 （ 石 炭 酸 系 数 ） 。 【 制 备 或 来 源 】 由 煤 焦 油 经 分 馏 ， 由 苯 磺 酸 经 碱 熔 。 由 氯 苯 经 水 解 ， 由 异 丙 苯 经 氧 化 重 排 。 【 其 他 】 有毒，具有腐 蚀 性 如不慎滴落到皮肤上应马上用酒 精 （乙醇）清洗，在空气中易被氧化而变粉红色。在民间有土方用石炭酸来治皮肤顽疾，以毒攻毒，如用来治脚底起泡。低浓度苯酚能使蛋白变性,高浓度能使蛋白沉淀。对皮肤、黏膜有强烈的腐蚀作用, 也可抑制
5、中枢神经系统或损害肝、肾功能。 二 化 学 特 性三 维 结 构一 种 重 要 的 苯 系 中 间 体 1。 又 称 石 炭 酸 。 低 熔 点 (43)无 色 晶 体 ， 在 空 气 中 放 置 及 光照 下 变 粉 红 ， 有 特 殊 气 味 ， 沸 点 181.84。 对 人 有 毒 ， 有 腐 蚀 性 ， 要 注 意 防 止 触 及 皮肤 。 工 业 上 主 要 由 异 丙 苯 制 得 。 苯 酚 产 量 大 ， 1984 年 ， 世 界 总 生 产 能 力 约 为 5 兆 吨 。苯 酚 用 途 广 泛 。 第 一 次 世 界 大 战 前 ， 苯 酚 的 唯 一 来 源 是 从 煤 焦
6、 油 中 提 取 。 目 前 绝 大 部分 是 通 过 合 成 方 法 得 到 。 有 磺 化 法 、 氯 苯 法 、 异 丙 苯 法 等 方 法 。 分 子 结 构 ： 苯 环 上 的 C 原 子 以 sp2 杂 化 轨 道 成 键 ， O 原 子 以 sp2 杂 化 轨 道 成 键 。苯 酚 主 要 用 于 制 造 酚 醛 树 脂 ， 双 酚 A 及 己 内 酰 胺 。 其 中 生 产 酚 醛 树 脂 是 其 最 大用 途 ， 占 苯 酚 产 量 一 半 以 上 。 此 外 ， 有 相 当 数 量 的 苯 酚 用 于 生 产 卤 代 酚 类 。 从 一 氯苯 酚 到 五 氯 苯 酚 ， 它
7、 们 可 用 于 生 产 2， 4-二 氯 苯 氧 乙 酸 （ 2， 4-滴 ） 和 2， 4， 5-三 氯苯 氧 乙 酸 （ 2， 4， 5-涕 ） 等 除 草 剂 ； 五 氯 苯 酚 是 木 材 防 腐 剂 ； 其 他 卤 代 酚 衍 生 物 可 作为 杀 螨 剂 、 皮 革 防 腐 剂 和 杀 菌 剂 。 由 苯 酚 所 制 得 的 烷 基 苯 酚 是 制 备 烷 基 酚 -甲 醛 类 聚合 物 的 单 体 ， 并 可 作 为 抗 氧 剂 、 非 离 子 表 面 活 性 剂 、 增 塑 剂 、 石 油 产 品 添 加 剂 。 苯 酚也 是 很 多 医 药 （ 如 水 杨 酸 、 阿 司
8、匹 林 及 磺 胺 药 等 ） 、 合 成 香 料 、 染 料 （ 如 分 散 红3B） 的 原 料 。 此 外 ， 苯 酚 的 稀 水 溶 液 可 直 接 用 作 防 腐 剂 和 消 毒 剂 。 苯酚俗名石炭酸，分子式 C6H5OH，比重 1.071，熔点 43，沸点 182，燃点79。无色结晶或结晶熔块，具有特殊气味（与浆糊的味道相似） 。置露空气中或日光下被氧化逐渐变成粉红色至红色，在潮湿空气中，吸湿后，由结晶变成液体。酸 性 极弱（弱于H2CO3，即碳酸） ，有毒，有强腐蚀性。 皮肤接触纯 PhOH 会变白，然后变黑，腐蚀性极强，要注意安全。室温微溶于水，能溶于苯及 碱 性 溶液，易溶
9、于乙醇、乙醚、氯仿、甘油等有 机 溶 剂 中，难溶于石 油 醚 。常用于测定硝酸盐、亚硝酸盐及作有机合成原料等实验室可用溴（生成白色沉淀 2，4，6 三溴苯酚，十分灵敏）及 FeCl3 （生成Fe(C6H5O)63-络离子呈紫色）检验。三 工 业 生 产苯 酚 工 业 生 产 以 异 丙 苯 法 为 主 ， 该 法 具 有 产 品 纯 度 高 、 原 料 和 能 源 消 耗 低 等 优 点 ，但 其 发 展 受 联 产 物 丙 酮 的 制 约 。 近 年 来 ， 人 们 开 始 研 究 苯 直 接 羟 基 化 （ 也 称 氧 化 ） 制苯 酚 的 方 法 ， 其 中 有 些 成 果 已 显 示
10、 出 工 业 化 前 景 。 目 前 研 究 的 氧 化 剂 类 型 主 要 有N2O、 H2O2、 O2/H2 等 。苯酚主要用于生产酚醛树脂、己内酰胺、双酚 A、己 二 酸 、苯 胺 、烷基酚、水杨酸等，此外还可用作溶剂、试 剂 和消毒剂等，在合成纤维、合 成 橡 胶 、塑料、医药、农药、香 料 、染料以及涂 料 等方面具有广泛的应用。四 应 用 领 域苯 酚 是 重 要 的 基 本 有 机 化 工 原 料 ， 其 许 多 下 游 产 品 涉 及 到 众 多 领 域 ， 在 工 业 上 的 用途 很 广 ， 主 要 用 于 制 造 酚 醛 树 脂 、 双 酚 A 和 己 内 酰 胺 。 此
11、 外 ， 苯 酚 衍 生 物 如 卤 代 酚 、硝 基 酚 、 烷 基 酚 可 用 于 医 药 、 双 酚 A农 药 、 油 漆 、 染 料 、 炸 药 、 石 油 添 加 剂 、 脱 漆 剂 、 木 材 防 腐 剂 、 香 料 等 的 生 产 ， 在 皮革 领 域 还 用 来 消 毒 。 随 着 工 业 经 济 的 发 展 ， 特 别 是 合 成 材 料 的 品 种 和 产 量 迅 速 扩 大 和 增长 ， 可 以 预 测 在 世 界 范 围 内 对 苯 酚 的 需 求 量 将 持 续 增 长 ， 苯 酚 下 游 产 品 开 发 大 有 可 为 。酚 醛 树 脂 酚 醛 树 脂 价 格 较
12、低 ， 用 于 制 造 齿 轮 等 机 械 零 部 件 ， 铸 造 模 芯 和 砂 轮 ， 层 压 板和 各 种 玻 璃 钢 制 品 ， 胶 粘 剂 、 涂 料 和 油 漆 ， 制 造 各 种 电 器 、 仪 表 机 壳 和 零 件 以 及 瓶 盖 、钮 扣 等 日 用 品 。 酚 醛 树 脂 经 改 性 后 用 途 更 为 广 泛 ， 适 用 于 电 气 绝 缘 材 料 ， 还 用 于 各 种 汽车 的 刹 车 片 、 离 合 器 片 等 。 己 内 酰 胺 以 苯 酚 为 原 料 生 产 己 内 酰 胺 是 最 早 实 现 工 业 化的 方 法 。 己 内 酰 胺 绝 大 部 分 用 于
13、生 产 聚 酰 胺 类 产 品 ， 锦 纶 6 主 要 用 于 袜 类 生 产 ， 在 工业 方 面 可 制 成 工 业 用 布 、 绳 索 、 渔 网 、 传 动 带 、 轮 胎 帘 子 布 等 。 工 程 级 聚 酰 胺 还 广 泛用 于 制 作 轴 承 、 齿 轮 、 管 材 、 医 疗 器 械 和 电 气 绝 缘 材 料 等 。 双 酚 A 目 前 双 酚 A 的 需求 量 有 超 过 酚 醛 树 脂 之 势 。 双 酚 A 主 要 用 于 生 产 聚 碳 酸 酯 和 环 氧 树 脂 ， 还 用 于 生 产一 些 特 种 树 脂 和 阻 燃 剂 。 聚 碳 酸 酯 是 当 今 主 要
14、工 程 塑 料 之 一 ， 在 电 子 和 电 器 工 业 、摄 影 和 光 学 仪 器 、 办 公 用 品 设 备 和 家 用 品 生 产 中 占 有 重 要 地 位 。 环 氧 树 脂 可 以 制 作 层 压板 、 清 漆 、 涂 料 、 胶 粘 剂 等 。 以 双 酚 A 生 产 的 特 种 树 脂 用 于 涂 料 、 薄 膜 、 纤 维 、 机械 、 电 器 零 件 和 管 材 等 。 双 酚 A 经 氯 化 和 溴 化 可 得 四 氯 双 酚 A 和 四 溴 双 酚 A， 用 于生 产 阻 燃 剂 。 双 酚 F 双 酚 F 与 环 氧 氯 丙 烷 缩 合 得 到 双 酚 F 型 环
15、 氧 树 脂 ， 用 于 衬 里 材料 、 地 板 材 料 、 浸 渍 材 料 和 层 压 材 料 等 ， 也 可 用 于 无 溶 剂 型 超 高 固 体 含 量 的 涂 料 。 双酚 F 与 光 气 反 应 生 成 双 酚 F 型 聚 碳 酸 酯 ， 用 于 生 产 成 型 材 料 和 薄 膜 。 双 酚 F 还 可 生产 油 溶 性 酚 醛 树 脂 、 阻 燃 剂 、 抗 氧 剂 和 表 面 活 性 剂 等 。 双 酚 S 由 苯 酚 直 接 磺 化 可 制取 双 酚 S。 双 酚 S 与 双 酚 A 结 构 相 似 ， 用 途 相 近 。 利 用 它 可 生 产 双 酚 S 型 环 氧
16、树 脂 、聚 碳 酸 酯 、 聚 砜 醚 酮 、 聚 砜 与 聚 醚 砜 的 复 合 树 脂 。 双 酚 S 作 为 填 加 剂 加 入 多 种 树 脂 中以 改 善 其 性 能 ， 加 入 PU 中 起 增 塑 剂 作 用 ； 加 入 PVC 中 ， 可 增 强 抗 紫 外 线 老 化 作 用 ；加 入 酚 醛 树 脂 和 环 氧 树 脂 中 ， 可 加 速 其 固 化 。 烷 基 酚 烷 基 酚 是 苯 酚 的 烷 基 化 产 物 ，种 类 较 多 。 主 要 品 种 有 2， 6-二 甲 酚 、 叔 丁 基 酚 、 邻 异 丙 基 酚 等 叔 丁 基 酚。2，6- 二甲酚由苯酚与 甲 醇
17、 高温反应生成，它是生产工程塑料聚苯醚的原料，还用于生产 2，6- 二甲苯胺，它是医药和农药的中间体。叔丁基酚由异丁烯和苯酚反应生成，用于运输、建筑、土木工程和制鞋，也可用于橡 胶 硫化剂和涂料。 2， 4-二 叔 丁 基 苯 酚 和2，6-二叔丁基苯酚主要作为生产聚烯烃时使用的抗氧剂、酚醛树脂、汽油添加剂和润 滑 油的抗氧剂等。邻异丙基酚是由丙 烯 和苯酚进行烷 基 化 反 应 而制得的，它是氨 基 甲 酸 酯 类杀 虫 剂 的中间体。辛 基 酚 是由苯酚和辛烯烷基化反应生成，可用于合成橡胶的硫化，也可制取辛基酚聚氧乙烯醚，用作洗 涤 剂 、染色助剂、农药乳 化 剂 、金属清洗剂等。以苯酚和
18、十二烯为原料进行烷基化反应即得十二烷基酚，用于生产十二烷基酚钙盐，其次是镁盐和钡盐，用作润 滑 油 添 加 剂 ，还用于生产十二烷基酚聚氧乙烯醚，用作农药喷洒辅助剂。十二烷基酚还可用于生产非离 子 型表面活性剂。对异丙基苯酚可由苯酚和 -甲 基 苯 乙 烯 反应合成，主要用作非离子活性剂的原料；用以制取对异丙基苯酚甲醛树脂，用作涂料、清漆的胶粘剂；对异丙基苯酚杀菌、防腐能力强，用于木材的杀菌防霉；它还可用作环氧树脂分 子 量 调 节 剂 、塑料增塑剂和稳 定 剂 原料。五 国 际 市 场自 1923 年 世 界 上 采 用 苯 磺 化 法 首 次 生 产 苯 酚 以 来 ， 世 界 苯 酚 的
19、 生 产 发 展 很 快 。2003 年 世 界 苯 酚 的 总 生 产 能 力 约 为 805.3 万 吨 ， 2004 年 增 加 到 约 865.6 万 吨 ， 比2003 年 增 长 约 7.5%。 Ineos 苯 酚 公 司 是 目 前 世 界 上 最 大 的 苯 酚 生 产 厂 商 ， 生 产 能 力约 占 世 界 苯 酚 总 生 产 能 力 的 18%。 预 计 2005 年 世 界 苯 酚 的 总 生 产 能 力 将 达 到 955.3万 吨 。 2003 年 ， 世 界 苯 酚 的 总 消 费 量 约 为 735 万 吨 ， 2004 年 总 消 费 量 增 加 到 约 74
20、8万 吨 ， 同 比 增 长 约 1.8%。 世 界 各 个 地 区 对 苯 酚 的 需 求 有 所 不 同 ， 其 中 美 国 的 需 求 量约 占 总 需 求 量 的 26.8%， 欧 洲 的 需 求 量 约 占 总 需 求 量 的 28.3%， 日 本 的 需 求 量 约 占总 需 求 量 的 11%， 亚 洲 (不 包 括 日 本 )的 需 求 量 约 占 总 需 求 量 的 20.1%， 其 他 地 区 的 需求 量 约 占 总 需 求 量 13.7%。 我 国 苯 酚 的 产 量 不 能 满 足 国 内 实 际 生 产 的 需 求 ， 每 年 都 得 大 量 进 口 ， 且 进 口
21、 量 呈 不断 增 加 的 趋 势 。 2003 年 进 口 量 达 到 32.27 万 吨 ， 比 2002 年 增 长 48.4%。 2004 年 由于 我 国 对 苯 酚 进 口 进 行 了 反 倾 销 ， 进 口 量 减 少 到 28.12 万 吨 。 为 了 满 足 日 益 增 长 的 需 求 ， 国 内 许 多 苯 酚 生 产 厂 家 都 纷 纷 扩 建 或 新 建 生 产 装 置 。 蓝星 化 工 材 料 公 司 计 划 新 建 两 套 分 别 为 6.2 万 吨 /年 和 12.4 万 吨 /年 苯 酚 生 产 装 置 ，2005 年 、 2006 年 相 继 建 成 投 产
22、。 香 港 建 滔 拟 在 常 州 新 建 一 套 12.4 万 吨 /年 苯 酚 生 产装 置 。 燕 山 石 化 拟 将 现 有 苯 酚 生 产 能 力 扩 大 到 24.0 万 吨 /年 。 沈 阳 化 工 集 团 公 司 拟 新建 一 套 12.4 万 吨 /年 苯 酚 生 产 装 置 。 若 这 些 项 目 能 够 按 计 划 完 成 ， 预 计 到 2006 年 ，我 国 苯 酚 的 总 生 产 能 力 将 达 到 100 万 吨 。 近 几 年 ， 我 国 苯 酚 的 需 求 增 长 速 度 较 快 。 2004 年 我 国 苯 酚 的 表 观 消 费 量 为61.96 万 吨
23、， 1999-2004 年 表 观 消 费 量 的 年 均 增 长 率 为 17.3%。 目 前 ， 我 国 苯 酚 主 要用 于 生 产 酚 醛 树 脂 、 双 酚 A、 水 杨 酸 以 及 壬 基 酚 等 。 2004 年 我 国 苯 酚 的 消 费 结 构 为 ：酚 醛 树 脂 对 苯 酚 的 消 费 量 占 总 消 费 量 的 29.0%， 双 酚 A 占 31.1%， 水 杨 酸 占10.5%， 壬 基 酚 占 8.1%， 其 他 方 面 占 21.3%。 预 计 在 今 后 几 年 中 ， 双 酚 A 将 成 为 我 国 苯 酚 下 游 产 品 中 重 点 发 展 的 品 种 之
24、一 ， 目前 有 许 多 公 司 准 备 新 建 或 扩 建 双 酚 A 生 产 装 置 。 2005 年 ， 我 国 双 酚 A 的 需 求 量 达 到35 万 吨 ， 对 苯 酚 的 需 求 量 将 达 到 30 万 吨 。 酚 醛 树 脂 是 目 前 我 国 苯 酚 最 主 要 的 消 费 领 域 ， 随 着 新 材 料 的 发 展 ， 其 部 分 用 途 将 逐渐 被 其 他 材 料 所 取 代 ， 因 此 在 今 后 苯 酚 消 费 中 所 占 的 比 例 将 会 逐 渐 下 降 。 2005 年 我国 酚 醛 树 脂 对 苯 酚 的 需 求 量 约 为 17.5 万 吨 。 水 杨
25、 酸 主 要 用 于 生 产 阿 司 匹 林 。 目 前 我 国 水 杨 酸 的 总 生 产 能 力 约 为 5 万 吨 /年 ，2004 年 对 苯 酚 的 需 求 量 约 为 6.5 万 吨 ， 2005 年 对 苯 酚 的 需 求 量 将 达 到 约 7 万 吨 。 预计 未 来 几 年 我 国 水 杨 酸 对 苯 酚 的 需 求 量 将 以 年 均 约 11%的 速 度 增 长 。 壬 基 酚 主 要 用 作 非 离 子 表 面 活 性 剂 ， 目 前 我 国 总 生 产 能 力 约 为 3 万 吨 /年 ，产 量 约 为 1.6 万 吨 /年 ， 2004 年 对 苯 酚 的 需 求
26、 量 约 为 5 万 吨 。 随 着 我 国 日 用 化 工 和 合成 材 料 工 业 等 的 快 速 发 展 ， 加 上 国 内 壬 基 酚 合 成 技 术 日 益 完 善 以 及 下 游 系 列 产 品 的 不 断开 发 ， 壬 基 酚 的 消 费 量 将 保 持 较 高 的 增 长 势 头 ， 2005 年 我 国 壬 基 酚 对 苯 酚 的 需 求 量达 到 5.5 万 吨 。苯 酚 (别 名 ： 石 炭 酸 ） 分 子 式 ： C6H6O 结 构 简 式 ： C6H5OH 官 能 团 ： -OH 分 子 量 ： 94.11 CAS NO.108-95-2 CAS 登 录 号 108-
27、95-2 EINECS 登录号 203-632-7 六 物 理 性 质性 状 无 色 针 状 结 晶 或 白 色 结 晶 熔 块 。 瓶 口 的 苯 酚 显 粉 红 色 ， 原 因 是 被 空 气 中 的氧 气 氧 化 (C6H6O+O2=C6H4O2+H2O)。 有 特 殊 的 臭 味 和 燃 烧 味 ， 极 稀 的 溶 液 具 有 甜味 。 熔 点 43 沸 点 181.7 凝 固 点 41 相 对 密 度 1.071g/cm 折 射 率 1.54178 闪 点 79.5 溶 解 性 在水中溶解性不大，但当温度高于 65C 时，则能与水混容。易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡士林、
28、挥 发 油 、固定油、强碱水溶液。几乎不溶于石油醚。七 注 意 事 项1 储 存 管 理 要 求储存于阴凉、通风的库 房 。远离火种、热 源 。避免光照。库温不超过 30，相对湿度不超过 70%。包 装 密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消 防 器 材 。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管 理 制 度 。2 侵 入 途 径可经呼 吸 道 、皮肤和消 化 道 吸收。八 与 三 价 铁 离 子 反 应 显 色 反 应6C6H5OH + Fe 6H+Fe(C6H5O)6紫 色 配 离 子 ） 该 反 应 十 分 灵 敏 ， 可
29、以 用 于 苯 酚 和 铁 离 子 的 互 相 检 验 。 备注：事实上，任何含有烯醇式结构的有机化合物都能不同地与三价铁离子发生配合，形成不同颜色的配合物。九 其 他 反 应1 钠 与 苯 酚 反 应 的 实 验苯 酚 在 通 常 温 度 下 是 固 体 ， 与 钠 不 难 顺 利 发 生 反 应 ， 如 果 采 用 加 热 熔 化 苯 酚 ， 再 加入 金 属 钠 的 方 法 进 行 实 验 ， 苯 酚 易 被 氧 化 ， 在 加 热 时 苯 酚 颜 色 发 生 变 化 而 影 响 实 验 效 果 。本 人 在 教 学 中 采 取 下 面 的 方 法 实 验 ， 操 作 简 单 ， 取 得
30、 了 满 意 的 实 验 效 果 。 在一支试管中加入 23 毫升无水乙醚，取黄豆粒大小的一块金属钠，用滤 纸 吸干表面的煤油，放入乙醚中，可以看到钠不与乙醚发生反应。然后再向试管中加入少量苯酚，振荡，这时可观察到钠在试管中迅速反应，产生大量气 体 。这一实验的原理是苯酚溶解在乙醚中，使苯酚与钠的反应得以顺利进行。2 溴 水 与 苯 酚 反 应 的 实 验苯 酚 与 溴 水 反 应 生 成 白 色 沉 淀 （ 三 溴 苯 酚 ） 注意：必须要加过量溴水并且是浓溴水.因为少量溴水生成物溶于苯酚，而如果不是浓溴水则不生成沉淀。十 毒 理 简 介低 浓 度 酚 能 使 蛋 白 变 性 ,高 浓 度
31、能 使 蛋 白 沉 淀 。 对 皮 肤 、 粘 膜 有 强 烈 的 腐 蚀 作 用 ,也 可 抑 制 中 枢 神 经 系 统 或 损 害 肝 、 肾 功 能 。 水 溶 液 比 纯 酚 易 经 皮 肤 吸 收 ,而 乳 剂 更 易 吸 收 。 吸 入 的 酚 大 部 分 滞 留 在 肺 内 ,停 止接 触 苯 二 酚很 快 排 出 体 外 。 吸 收 的 酚 大 部 分 以 原 形 或 与 硫 酸 、 葡 萄 糖 醛 酸 或 其 他 酸 结 合 随 尿 排 出 ,一部 分 经 氧 化 变 为 邻 苯 二 酚 和 对 苯 二 酚 随 尿 排 出 ,使 尿 呈 棕 黑 色 (酚 尿 )。 人 口
32、服 致 死 量 报 道 不 一 ,LD 为 2 15g,或 MLD 为 140mg/kg,14g/kg。 国 外 报 道酚 液 污 染 皮 肤 面 积 为 25%,10 分 钟 死 亡 ,血 酚 为 0.74mmol/L。 临 床 表 现 急 性 中 毒 :吸 入 高 浓 度 蒸 气 可 引 起 头 痛 、 头 昏 、 乏 力 、 视 物 模 糊 、 肺 水 肿 等 表 现 。误 服 可 引 起 消 化 道 灼 伤 ,出 现 烧 灼 痛 ,呼 出 气 带 酚 气 味 ,呕 吐 物 或 大 便 可 带 血 ,可 发生 胃 肠 道 穿 孔 ,并 可 出 现 休 克 、 肺 水 肿 、 肝 或 肾
33、损 害 。 一 般 可 在 48 小 时 内 出 现 急 性肾 功 能 衰 竭 。 血 及 尿 酚 量 增 高 。 皮 肤 灼 伤 :创 面 初 期 为 无 痛 性 白 色 起 皱 ,继 而 形 成 褐 色 痂 皮 。 常 见 浅 度 灼 伤 。 可经 灼 伤 的 皮 肤 吸 收 ,经 一 定 潜 伏 期 后 出 现 急 性 肾 功 能 衰 竭 等 急 性 中 毒 表 现 。 眼接触:可致灼伤。十一 应 急 处 理急 性 中 毒 :立 即 脱 离 现 场 至 新 鲜 空 气 处 。 皮 肤 污 染 后 立 即 脱 去 污 染 的 衣 着 ,用 大 量流 动 清 水 冲 洗 至 少 20 分 钟
34、 ; 面 积 小 也 可 先 用 50%酒 精 擦 拭 创 面 或 用 甘 油 、 聚 乙 二 醇或 聚 乙 二 醇 和 酒 精 混 合 液 (7:3)抹 皮 肤 后 立 即 用 大 量 流 动 清 水 冲 洗 。 再 用 饱 和 硫 酸 钠 溶液 湿 敷 。 口 服 者 给 服 植 物 油 15 30ml,催 吐 ,后 温 水 洗 胃 至 呕 吐 物 无 酚 气 味 为 止 ,再 给硫 酸 钠 15 30mg。 消 化 道 已 有 严 重 腐 蚀 时 勿 给 上 述 处 理 。 早 期 给 氧 。 合 理 应 用 抗 生 素 。 防 治 肺 水 肿 、 肝 、 肾 损 害 等 对 症 、 支
35、 持 治 疗 。 糖 皮 质 激 素 的 应 用视 灼 伤 程 度 及 中 毒 病 情 而 定 。 病 情 (包 括 皮 肤 灼 伤 )严 重 者 需 早 期 应 用 透 析 疗 法 排 毒 及防 治 肾 衰 。 口 服 者 需 防 治 食 道 瘢 痕 收 缩 致 狭 窄 。 眼接触:用生理盐水、冷开水或清水至少冲洗 10 分钟,对症处理。十二 苯 酚 鉴 别第 一 步 ： 用 药 匙 取 未 知 粉 末 （ 因 为 是 鉴 定 ， 并 不 能 确 定 地 说 是 苯 酚 ， 在 答 题 时 尤 其注 意 ） ， 观 察 其 性 状 ， 是 否 为 无 色 晶 体 ， 另 外 是 否 有 少
36、许 粉 红 色 粉 末 存 在 （ 此 处 利 用 苯酚 的 自 身 性 状 ） 。 观 察 完 毕 将 适 量 粉 末 置 于 试 管 中 ， 加 入 冷 水 振 荡 ， 发 现 得 到 的 是 白 色的 浊 液 （ 此 处 利 用 苯 酚 微 溶 冷 水 的 物 理 性 质 ） 。 然 后 逐 滴 加 入 浓 度 为 5%的 NaOH 溶液 并 不 断 振 荡 ， 发 现 浑 浊 消 失 ， 试 管 中 的 溶 液 此 时 已 变 澄 清 （ 此 处 利 用 苯 酚 的 弱 酸性 ） 。 由 此 ， 我 们 得 到 第 一 步 结 论 ， 符 合 苯 酚 的 溶 解 特 性 和 弱 酸 性
37、 。第 二 步 ： 将 上 一 步 得 到 的 溶 液 分 为 三 个 试 管 盛 放 ， 向 第 一 支 试 管 中 加 入 盐 酸 ，发 现 溶 液 变 浑 浊 ； 向 第 二 支 试 管 中 加 入 醋 酸 ， 发 现 溶 液 变 浑 浊 ； 向 第 三 支 试 管 中 通 入CO2 气 体 ， 发 现 溶 液 仍 然 变 浑 浊 。 由 此 ， 我 们 得 到 第 二 步 结 论 ， 符 合 苯 酚 的 酸 性 弱 于碳 酸 的 性 质 。第 三 步 ： 此 次 分 两 个 实 验 进 行 观 察 ， 1） 取 一 锥 形 瓶 ， 向 其 中 加 入 苯 酚 溶 液 ， 然 后向 其
38、中 缓 慢 滴 加 浓 溴 水 ， 发 现 生 成 了 白 色 沉 淀 。 2） 取 一 锥 形 瓶 ， 向 其 中 加 入 溴 水 ，发 现 生 成 了 不 大 明 显 的 白 色 沉 淀 ， 并 且 随 着 浓 溴 水 的 滴 加 量 逐 渐 增 加 ， 对 锥 形 瓶 加 以 振荡 ， 白 色 沉 淀 也 逐 渐 变 少 最 终 消 失 。 我 们 知 道 ， 在 后 一 次 的 实 验 中 ， 实 际 上 是 苯 酚 过 量了 ， 那 么 在 这 里 说 明 一 点 苯 酚 溶 液 自 身 就 是 很 好 的 有 机 溶 剂 ， 生 成 的 物 质 是 三 溴 苯 酚 ，它 易 溶 于
39、 苯 酚 ， 因 此 沉 淀 消 失 的 原 因 也 就 在 这 里 。 由 此 ， 我 们 得 到 第 三 步 结 论 ， 由 于 在较 简 单 的 条 件 下 就 可 发 生 取 代 反 应 ， 符 合 苯 酚 中 羟 基 作 为 活 化 基 团 的 性 质 。表 1 苯酚 苯反应物 溴水和苯酚溶液 液溴和纯苯反应条件 不用催化剂 以少量 Fe 粉作催化剂是否加热 初始微热或不加热取代苯环上氢原子多少 一次反应可取代苯基上三个氢原子 一般情况取代苯环上一个氢原子反应速度 瞬时完成 初始缓慢后来速度加快反应装置 试管中反应 烧瓶中反应，长导管兼作冷凝之用表 2 乙醇 苯酚结构简式 C2H5O
40、H特征官能团 OH烃基 C2H5（乙基）化学性质相同点 均可和金属钠反应放出氢气不同点 羟基不显酸性 羟基上的氢原子可微弱电离显弱酸性和碱不反应 和 NaOH 作用生成苯酚钠乙醇钠不和 CO2 反应 CO2 通入苯酚钠溶液又析出苯酚表 3 实验步骤 现象 问题解析试管中取少许苯酚加热熔化后，加入少许金属钠有气体产生经点燃有轻微的爆鸣声苯酚可和金属钠反应放出 H2试管中取少量苯酚浑浊液逐滴加入 NaOH苯酚溶液最后变为澄清透明 苯酚可与强碱 NaOH 反应显弱酸性生成苯酚钠在上述澄清苯酚钠溶液中缓慢通入 CO2澄清溶液又复变为浑浊 通入 CO2 生成 H2CO3 比苯酚酸性强又析出苯酚使溶液变浑
41、在上述浑浊溶液中再滴加NaOH浑浊液又变澄清 上述实验生成的苯酚又和 NaOH 作用生成苯酚钠十三 测 定 方 法方 法 名 称 ： 苯 酚 原 料 药 苯 酚 的 测 定 氧 化 还 原 滴 定 法 酸 碱 滴 定 测 定 苯 酚应 用 范 围 ： 本 方 法 采 用 滴 定 法 测 定 苯 酚 原 料 药 中 苯 酚 的 含 量 。 本 方 法 适 用 于 苯 酚 原 料 药 。 方 法 原 理 ： 供 试 品 加 水 溶 解 ， 取 适 量 置 碘 瓶 中 ， 精 密 加 溴 滴 定 液（ 0.05mol/L） 后 再 加 盐 酸 ， 立 即 密 塞 ， 振 摇 30 分 钟 ， 静 置
42、 15 分 钟 后 ， 注 意 微 开 瓶塞 ， 加 碘 化 钾 试 液 ， 立 即 密 塞 ， 充 分 振 摇 后 ， 加 三 氯 甲 烷 ， 摇 匀 ， 用 硫 代 硫 酸 钠 滴 定 液（ 0.1mol/L） 滴 定 ， 至 近 终 点 时 ， 加 淀 粉 指 示 液 ， 继 续 滴 定 至 蓝 色 消 失 ， 并 将 滴 定 的 结果 用 空 白 试 验 校 正 ， 根 据 滴 定 液 使 用 量 ， 计 算 苯 酚 的 含 量 。 试 剂 ： 1. 溴 滴 定 液 （ 0.05mol/L） 3. 盐 酸 4. 碘 化 钾 试 液 5. 硫 代 硫 酸 钠 滴 定 液 （ 0.1mol
43、/L） 6. 碘 化 钾 7. 稀 硫 酸 8. 三 氯 甲 烷 9. 基 准 重 铬 酸 钾 仪 器 设 备 ： 试 样 制 备 ： 1. 溴 滴 定 液 （ 0.05mol/L） 配 制 ： 取 溴 酸 钾 3.0g 与 溴 化 钾 15g， 加 水 适 量 使 溶 解 成 1000mL， 摇 匀 。 标 定 ： 精 密 量 取 本 液 25mL， 置 碘 瓶 中 ， 加 水 100mL 与 碘 化 钾 2.0g， 振 摇 使 溶解 ， 加 盐 酸 5mL， 密 塞 ， 振 摇 ， 在 暗 处 放 置 5 分 钟 ， 用 硫 代 硫 酸 钠 滴 定 液（ 0.1mol/L） 滴 定 至 近
44、 终 点 时 ， 加 淀 粉 指 示 液 2mL， 继 续 滴 定 至 蓝 色 消 失 。 根 据 硫 代硫 酸 钠 滴 定 液 （ 0.1mol/L） 的 消 耗 量 ， 算 出 本 液 的 浓 度 ， 即 得 。 室 温 在 25以 上 时 ， 应 将 反 应 液 降 温 至 约 20。 本 液 每 次 临 用 前 均 应 标 定 浓 度 。贮 藏 ： 置 玻 璃 塞 的 棕 色 玻 瓶 中 ， 密 闭 ， 在 凉 处 保 存 。 2. 碘 化 钾 试 液 取 碘 化 钾 16.5g， 加 水 使 溶 解 成 100mL， 本 液 应 临 用 新 制 。 3. 淀 粉 指 示 液 取 可
45、溶 性 淀 粉 0.5g， 加 水 5mL 搅 匀 后 ， 缓 缓 倾 入 100mL 沸 水 中 ， 随 加 随 搅 拌 ，继 续 煮 沸 2 分 钟 ， 放 冷 ， 倾 取 上 层 清 液 ， 即 得 ， 本 液 应 临 用 新 制 。 4. 硫 代 硫 酸 钠 滴 定 液 （ 0.1mol/L） 配 制 ： 取 硫 代 硫 酸 钠 26g 与 无 水 碳 酸 钠 0.20g， 加 新 沸 过 的 冷 水 适 量 使 溶 解 成1000mL， 摇 匀 ， 放 置 1 个 月 后 滤 过 。 标 定 ： 取 在 120干 燥 至 恒 重 的 基 准 重 铬 酸 钾 0.15g， 精 密 称
46、定 ， 置 碘 瓶 中 ， 加水 50mL 使 溶 解 ， 加 碘 化 钾 2.0g， 轻 轻 振 摇 使 溶 解 ， 加 稀 硫 酸 40mL， 摇 匀 ， 密 塞 ，在 暗 处 放 置 10 分 钟 后 ， 加 水 250mL 稀 释 ， 用 本 液 滴 定 至 近 终 点 时 ， 加 淀 粉 指 示 液3mL， 继 续 滴 定 至 蓝 色 消 失 而 显 亮 绿 色 ， 并 将 滴 定 结 果 用 空 白 试 验 校 正 。 每 1mL 硫代 硫 酸 钠 滴 定 液 （ 0.1mol/L） 相 当 于 4.903mg 的 重 铬 酸 钾 。 根 据 本 液 的 消 耗 量 与 重 铬酸
47、钾 的 取 用 量 ， 算 出 本 液 的 浓 度 。 室 温 在 25以 上 时 ， 应 将 反 应 液 及 稀 释 用 水 降 温 至 约 20。 5. 稀 硫 酸 取 硫 酸 57mL， 加 水 稀 释 至 1000mL。 操 作 步 骤 ： 精 密 称 取 供 试 品 约 0.75g， 置 500mL 量 瓶 中 ， 加 水 适 量 使 溶 解 并 稀释 至 刻 度 ， 摇 匀 ， 精 密 量 取 25mL， 置 碘 瓶 中 ， 精 密 加 溴 滴 定 液 （ 0.05mol/L）30mL， 再 加 盐 酸 5mL， 立 即 密 塞 ， 振 摇 30 分 钟 ， 静 置 15 分 钟
48、后 ， 注 意 微 开 瓶 塞 ，加 碘 化 钾 试 液 6mL， 立 即 密 塞 ， 充 分 振 摇 后 ， 加 三 氯 甲 烷 1mL， 摇 匀 ， 用 硫 代 硫 酸钠 滴 定 液 （ 0.1mol/L） 滴 定 ， 至 近 终 点 时 ， 加 淀 粉 指 示 液 ， 继 续 滴 定 至 蓝 色 消 失 ， 并将 滴 定 的 结 果 用 空 白 试 验 校 正 。 每 1mL 溴 滴 定 液 （ 0.05mol/L） 相 当 于 1.569mg 的C6H6O。 注 ： “精 密 称 取 ”系 指 称 取 重 量 应 准 确 至 所 称 取 重 量 的 千 分 之 一 。 “精 密 量 取
49、 ”系 指 量取 体 积 的 准 确 度 应 符 合 国 家 标 准 中 对 该 体 积 移 液 管 的 精 度 要 求 。 参 考 文 献 ： 中 华 人 民 共 和 国 药 典 ， 国 家 药 典 委 员 会 编 ， 化 学 工 业 出 版 社 ， 2005年 版 ， 二 部 ， p.325。 参考价格高桥石化苯酚价格报价执行 14000 元/吨蓝星哈尔滨苯酚出厂报价 13510 元/吨华东苯酚市场行情市场交投价格在 13700-13800 元上海高桥石化苯酚价格暂稳在 14000 元/吨中石化销售华北分公司苯酚价格执行 13900 元/吨吉林石化苯酚价格稳定在 13420-13620 元/ 吨河南地区苯酚市场行情在 14300-14400 元/ 吨燕山石化苯酚出厂价格稳定在 13900 元/吨对甲基苯酚对甲基苯酚结果图（4-甲基苯酚）对甲基苯酚主要用于防老剂 264（2，6- 二叔丁基对甲酚），又称为抗氧剂 264，抗氧防老剂 T501；该产品在医药上用作 TMB（二溴醛），TMP （3 ，4，5-三甲氧基苯甲醛）的原料中间体和消毒剂；在农药生产中也是重要的中间体；在塑料工业中用于制造酚醛树脂和增塑剂等。 化 学 品 参 数中文名称 对甲苯酚英文名称 p-Creso
