1、一、填空题（26 分，每空 2 分）1已知水在 25100之间平均恒压摩尔热容为 75.48 JK-1mol-1，则在 101.3kPa 下，将 1kg 水从25加热至 100所需的热为 。2某一温度下，反应 C(s) + O2 (g) = CO2 (g) 的标准平衡常数为 K1 ，反应 CO (g) + 1/2O2 (g) = CO2 ( g) 的标准平衡常数为 K2 ，则同样温度下反应 2C (s) + O2 (g ) = 2CO (g) 的标准平衡常数 K3 与 K1 和 K2 的关系是 K3 =。 3450 C 时，将 NH3(g)与 N2(g)混合，由于 NH3(g)的分解，最终得到
2、 NH3(g)、N 2(g)和 H2(g)平衡共存的系统，求该系统的组分数 C ，自由数 F _。4克劳修斯不等式的形式是 ；其大于号适用于 过程。5对组成不变的均相封闭系统，(S/ p)T = ；对理想气体，(S/ p)T = 。6Cd(s)的蒸气压与温度的关系为： lg(p/Pa) =5693K/T6.439，Cd(l)的蒸气压与温度的关系为：lg(p/Pa) = 5218K/T 5.772，则 Cd 的三相点的温度为 ，压力为_Pa。7如果在溶剂 A 中加入少量非挥发性溶质 B 组成溶液，溶液凝固时析出的固体 A 中也溶解有B，则该液态溶液的蒸气压将比纯 A 液体的蒸气压_ ，沸点 ，凝
3、固点_。 （填“升高 ”、 “降低” 、 “不变” ）二、选择填空题（30 分，每题 2 分）1反应 PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)在 473 K 时的离解度为 48.5%，而 573 K 时的离解度为 97 %，则可判断为 A.平衡常数 K =2 B.两温度的平衡常数 K 相等 C.反应是放热的 D.反应是吸热的3由 A 及 B 双组分构成的 和 两相系统，则在一定 T， p 下物质 A 由 相自发向 相转移的条件为 A. B. C. D. AAB3理想气体等温自由膨胀过程的 A.Q 0 B.U 0 C.W 0 D.H = 04对于只作膨胀功的封闭系统(A/ T)V 的
4、值是 A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能确定5在温度为 T 时，纯液体组分 A 和 B 的饱和蒸气压分别为 pA*和 pB*，且 pB*=3 pA*，若组分 A 和B 形成理想液态混合物，当气液两相平衡时，气相中组分 A 和 B 的物质的量相等。则组分 A 和B 在液相中的摩尔分数各应是 A.xA=0.5 B.xA=3/4 C.xA=1/4 D.不能确定6指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是 A.溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同 B.溶质必须是非挥发性溶质C.溶液愈稀，亨利定律愈准确 D.对于混合气体，亨利定律能分别适用于每一种气体7等压反应热 Qp = H 是指 W=
5、0，且满足 时，系统与环境交换的热A.p2 = p1 = 定值 B.p(外) = 定值 C.p = p(外 ) D.p2 = p1 = p(外) = 定值8若某实际气体的体积小于同温同压同量的理想气体的体积，则其压缩因子 Z 应为 A.等于零 B.等于 1 C.小于 1 D.大于 19pV = 常数 ( = Cp,m/CV,m)适用的条件是 A.绝热过程 B.理想气体绝热过程 C.理想气体绝热可逆过程 D.绝热可逆过程10下列反应的焓变不符合标准摩尔生成焓定义的是 A. 3/2H2(g,p ) +1/2N2(g,p ) = NH3(g,p ) B. 1/2H2(g,p ) +1/2Br2(g,
6、p ) = HBr(g,p )C. 1/2N2(g,p ) + O2(g,p ) = NO2(g,p ) D.Na(s,p ) + 1/2Cl2(g,p ) = NaCl(s,p )11根据克拉佩龙方程随着压力的增大，则 H2O(l)的凝固点将 。A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 不能确定。12实际气体处于下列哪种情况时，其行为与理想气体相近 A.高温高压 B.高温低压 C.低温高压 D.低温低压13若气体能借增大压力而被液化，则其对比温度 Tr 必为 。A.任意值 B.Tr = 1 C.Tr1 D.Tr114下列说法中正确是 A.理想气体等温过程，T = 0，故 Q = 0 B.理想
7、气体等压过程， 0UC.理想气体等容过程， D.理想气体绝热过程，pV = 常数HCpd15已知气体 A 的状态方程式为 p(V - nb) = nRT，其中 b 为常数，若该气体恒温从 p1、V 1 膨胀到p2、V 2，则过程的焓变为 。A. H 0 B. H nRT ln(p1/p2) C.H nb(V 2V 1) D.H nb(p 2p 1)三、在 25时，正丁醇的蒸发焓为 4260 kJmol-1，正丁醇的蒸气压为 953.2Pa，问若将 1 mol 25、953.2Pa 的液态正丁醇在 25下转变为 1013 Pa 的蒸气其熵变为多少？设正丁醇蒸气服从理想气体行为。 （10 分）四、
8、将 1mol 理想气体在 300K、0.5MPa 下经过下列两个过程恒温膨胀至 0.1MPa，分别计算各过程的 W、 Q、U 、H 、S、A 及 G。 （12 分）（1）可逆过程（2）恒外压（外压为 0.1MPa）过程五、反应 3 CuCl(g) = Cu3Cl3(g) 的 与 T 的关系如下：（10 分）mr/( Jmol-1) = - 528858 - 52.34(T / K)lg(T / K) + 438.2(T / K)mrG求：(1) 2000K 时。此反应的 、 。mrHrS(2) 此反应在 2000K，100kPa 下平衡混合物中 Cu3Cl3 的摩尔分数。（后面还有题）六、某二
9、元凝聚相图如图所示，请回答：（12 分） 填写下表；相区编号 1 2 3 4稳定相相区编号 5 6 7 8稳定相 用式子分别表示出三相线 MN、KL 线上所进行的过程； 作熔体 x 的冷却曲线。一、填空题（26 分，每空 2 分）1314.5 kJ2(K 1 / K2 )232，24dS ，不可逆QT环5 ，PVnRp6712.1，35.87降低，升高，或降低或升高二、选择填空题（30 分，每题 2 分）1D 2A 3D 4B 5B 6B 7D 8C 9。C 10。B11B 12B 13D 14C 15D三、 （10 分）解： 按题意所求的 S 可设计下列过程来计算。先恒温蒸发为 25的饱和蒸
10、气，再等温膨胀为 1013Pa 蒸气。S S1 S2 （4 分）（4 分） SnHTRp1212vapmln（2 分）(.l.).46098395101261JKJ四、 （12 分）解：（1）U = H = 0 W nRTln(p1/p2) = 4014.3JQW 4014.3JS = nRln(p1/p2) = 13.4J/KA = G = TS = 4014.3J （7 分）（2）W p eV = 1995.4J （1 分）QW 1995.4J （1 分）U = H = 0 （1 分）S = nRln(p1/p2) = 13.4J/K （1 分）A = G = TS = 4014.3J （
11、1 分）五、 （10 分）(1) (2 分) mrpmr1 mol 正丁醇( g )1013 Pa 251 mol 正丁醇( l )9532 Pa 251 mol 正丁醇( g )9532 Pa 25(2000K) = -(-22.73 22.73lnT + 438.2) = - 242.7 Jmol-1K-1 (2 分)mrS(2000K) = - 528858 52.342000lg2000 + 438.22000 = 1.99 kJmol-1 rG(2000K) = (2000K) + T (2000K) = - 483.41 kJmol-1 (2 分)mrHmrmrS(2) K (20
12、00K) = exp(- 1990/(8.3142000) = 0.887 (2 分)3 CuCl(g) = Cu3Cl3(g)x 1 - x(1 x)/x3 (100/100)-2 = 0.8871 x = 0.302 (2 分)六、 （12 分）解：相区编号 1 2 3 4稳定相 l l+(s) (s) l+(s)相区编号 5 6 7 8稳定相 l+D(s) (s) (s)+ D(s) (s)+D(s)（4 分）MN 线： (s)+ D(s) l (加热) 或 l (s)+ D(s) (冷却)KL 线：D(s) (s) + l (加热 ) 或 (s) + l D(s) (冷却 )（4 分）（4 分）
