1、天然产物化学课程总结班级： 食安 122 班姓名： 何佳学号： 2012152008柠檬烯的制备摘要:柠檬烯学名为 1-甲基-4-（1-甲基乙烯基）环己烯，分子式为C10H16。是一种具有橙皮愉快香气的无色液体，不溶于水，易溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。工业生产一般有从橙皮中直接提取，也可以由化学物质合成。柠檬烯应用广泛，在动物实验显示具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，复方柠檬烯在临床上 ，用于利胆、溶石、促进消化液分泌和排除肠内积气。其还可用于香料工业中，也可以用于食品工业中作为添加剂使用。关键字：柠檬烯；合成；香料；应用。一：引言柠檬烯属于萜类物质，它有三种同分异构体，有右旋柠檬烯，其中我们见得
2、最多的一种是 d-柠檬烯。d-柠檬烯是多种水果（主要为柑橘类）、蔬菜及香料中存在的天然成分。在柑橘类水果（特别是其果皮）、香料和草药的精油中含量较高。据报道,在 300 种以上的植物挥发油中都含有柠檬烯,其含量范围从橙皮油的 80%95%到玫瑰草的 1%1。橙皮精油中柠檬烯含量高达 90%95%（w/w ）。食品调料、葡萄酒和一些植物油（大麦油、米糠油、橄榄油、棕榈油）都是该类化合物的丰富来源。二：柠檬烯的结构及物理化学性质结构式：C10H16Exact Mass: 136.13Mol. Wt.: 136.23m/e: 136.13 (100.0%), 137.13 (11.4%)C, 88.
3、16; H, 11.84Boiling Point: 448.65 KMelting Point: 206.90 KCritical Temp: 645.99 KCritical Pres: 27.56 BarCritical Vol: 496.50 cm3/molGibbs Energy: 157.39 kJ/molLog P: 3.01MR: 46.86 cm3/molHenrys Law: -1.19Heat of Form: -33.46 kJ/molHHH1.961.652.31.961.71.75.374.754.75ChemNMR H-1 EstimationEstimation
4、 Quality: blue = god, magenta = medium, red = roughCH3H3CCH234.31.645. 30.6124.314.12.815.421. 103.9ChemNMR C-13 Estimation物理性质：闪点：46熔点：74.3沸点：177性状：橙红、橙黄色或无色澄清液体，具有特异香气。混溶于乙醇和大多数非挥发性油；微溶于甘油，不溶于水和丙二醇。化学性质：与空气混合可爆，遇明火、高温、氧化剂较易燃; 燃烧产生刺激烟雾。质量指标：1、含量：大于等于 93.0%2、折光率：1.4711.4803、过氧化值：+96+1044、相对密度：0.8380
5、.880三：生物学作用1、抗癌作用：许多证据支持柠檬烯在癌症预防和治疗中有作用。体内研究发现，在多种肿瘤系统，包括化学致癌物诱发的啮齿类动物的乳腺癌、皮肤癌、肝癌、肺癌和前胃癌模型，于癌症的起始和促进阶段柠檬烯均有化学预防作用。2、其他作用：由于可抑制胆固醇合成的限速酶-HMG-CoA 还原酶活性，从而有可能抑制胆固醇合成。通过胆囊引流给予含 97% d-柠檬烯的混合物，可有效溶解术后结石遗留病人的胆固醇结石。 四：用途柠檬烯可以用于去除粘胶，不干胶等高分子树脂类物质，效果很好；也是很好的工业清洗剂。但缺点也很明显，就是其因为生产条件的限制，导致其成本很高。柠檬烯的化学性质相对比较稳定，可以蒸
6、馏而不分解。R)-柠檬烯（右旋柠檬烯）加热到 300时发生外消旋化。如果温度更高，则柠檬烯分解为异戊二烯。 潮湿空气中易被氧化为香芹醇和香芹酮。与硫磺作用失水生成对撒花烃，也会产生硫化氢和一些硫醚。 与无机酸共热时，异构化为有共轭双烯结构的 -松油烯，后者又很容易被氧化，生成有芳香性的对撒花烃。柠檬烯与顺丁基二酸酐共热时，可以得到顺酐与 -松油烯发生狄尔斯-阿尔德反应生成的加合物。 柠檬烯可以发生烯烃的一般反应，其中两个双键可以都发生反应，也可以控制条件只让其中一个双键反应。用无水氯化氢/溴化氢处理时，二取代的烯烃先与卤化氢发生加成；但用 mCPBA作环氧化时，三取代的烯烃先被环氧化，生成柠檬
7、烯氧化物。如果 mCPBA过量，则两个双键都被环氧化，得到柠檬烯二氧化物。 D-柠檬烯的非环双键可以与三氟乙酸在甲苯中发生反马氏规则加成，反应后用氢氧化钠将三氟乙酸酯水解，便可以得到(S)-()-萜品醇（松油醇）。 柠檬烯制松油醇柠檬烯也可以在无机酸的存在下与水加成，生成 -松油醇和水合萜二醇。 用亚硝酰氯处理柠檬烯时，柠烯的环内双键与 NOCl 加成生成 1-氯-2-亚硝基化合物，经互变异构得到 -氯代肟，然后用碱将氯化氢脱去得到不饱和的香芹酮肟，最后将肟用稀硫酸水解，便得到相应的酮香芹酮。 这是工业上制取香芹酮的主要方法。五：柠檬烯的制备 橙皮中提取柠檬烯现在水蒸气蒸馏法和超临界 CO2萃
8、取法是在工业生产中应用最广泛的方法，下面就这两种方法做简单的介绍。（1）水蒸气蒸馏法a）.称取新鲜橙皮 60g，捣碎。b）.在 250ml 三颈瓶中，加入 200ml 水，再加入碎橙皮60g，三颈瓶中孔接分水器( 分水器分水口接一 57 的乳胶管30cm，这样把分水器中的水分馏出去) ，分水器上一个接球形冷凝管，进行水蒸汽蒸馏。c）.由于水与桔皮油形成混合物，混合物沸腾，产生共沸蒸汽经球行冷凝管冷却后流进分水器，由于桔皮油的密度小于水的密度，所以在分水器中分为有机层和水层，不断地把下层的水放出，当反应流出液达 90 100ml 时即可停止反应。d）.这时馏出液上面有一层薄薄的油层，即为桔皮油。
9、留下有机层，有机层经二氯甲烷萃取，用无水硫酸钠干燥 05h。e）. 将干燥好的溶液加入 50ml 蒸馏瓶进行水浴加热蒸馏，收集 176 的组分，此组分就是柠檬烯。（2）目前应用比较多的还有超临界 CO2萃取法，其主要步骤如下原料预处理烘干粉碎萃取蒸发操作步骤： a）原料预处理：称取新鲜橙皮，将橘皮先用质量分数 0.15% 0.30% VC溶液处理。b）烘干：经 VC 溶液处理的新鲜橘皮放入烘箱中 45 55 烘干，要求干橘皮水分含量不大于 14% 。c）粉碎：将烘干的橙皮粉碎，要求粉碎后的 90% 橘皮粉能过 20 目筛。d)萃取：在条件为: 萃取压力 30MPa、萃取时间 1h、萃取温度40
10、、CO2 流量 21.27L /min 下萃取，得到挥发油。e）蒸馏：将萃取得到的挥发油加入蒸馏瓶进行水浴加热蒸馏，收集 176 的组分，此组分就是柠檬烯生物合成由龙牛儿焦磷酸（GPP）生成的橙花基碳正离子发生重排环化后失去一個质子而得。用酸性试剂硫酸，可以得到柠檬烯，同时也会产生少量柠檬烯的非手性异构体异松油烯。柠檬烯在工业上主要有天然经油分馏或萃取而得。或者由松节油为原料，取 -蒎烯馏分，將它共环化得到。七 .柠檬烯的应用与前景柠檬烯具有这些优异的性质，使得它被广泛的应用于工业生产和生活之中。如利用柠檬烯为原料生产止咳、止痛、抗肿瘤的药物。还有将其作为香精加入到一些洗涤剂中使其具有增香的作
11、用。它还可以用来作为化妆品的卸妆剂和抗菌添加剂等等。而且，人们对柠檬烯的衍生物的研究也越来越深入，新的物质被不断发现和应用。当然，我们国家对于香精香料的研究相对于发达国家来说还是比较落后。对于柠檬烯的性质和应用的研究还不够深入，许多工厂对于柠檬烯的应用还停留在比较浅的阶段。我国是香精香料生产大国，如果将强对其的研究，不断丰富柠檬烯家族产品。那样就能够为社会创造出财富。相信随着科学技术的进步，柠檬烯及其衍生物的应用会越来越广泛。为人类的生活增添更大的光彩！参考文献1、王雪梅，孙永红，李雪娇等 天然活性单萜 -柠檬烯的抑菌性能研究 ；吉林农业大学学报 ；2010, 32（1） 24-282、贾利蓉
12、 赵志峰 雷绍荣 覃哲 等；食品与机械 ； - 维普资讯网； 2008 第 3 期3、王伟江；天然活性单萜 柠檬烯的研究进展； 华南理工大学食品与生物工程学院 ； 2005 年第一期4、尹显洪 梁政：从山苍子油中提取柠檬烯和柠檬醛的研究； 广西师范大学学报：自然科学版1994 年 第 3 期5、邱琴 凌建亚 丁玉萍 常宏文 王江 刘廷礼 超临界 CO2 流体萃取法与水蒸气蒸馏法提取荆芥穗挥发油化学成分的研究；色谱 2005 第 6 期6、陈静静， 谷雪贤 从废弃的柑橘皮中提取 d-柠檬烯的工艺研究化工时刊 2008 第 5 期 7、; 孙凌峰, 刘秀娟,叶文峰,陈红梅,陈新;柑桔油和苧烯的性质及制取方法林产化工通讯;2000 年 06 期
