1、离子色谱法测定自来水中卤代乙酸费栋，郝志伟，刘甜瑞士万通中国有限公司，上海，200335，摘要：使用氯气、氯胺或二氧化氯消毒的方式，同时会产生另外一个系列的消毒副产物-卤代乙酸（HAAs） ，利用 A Supp7-250 色谱柱对自来水中的一氯乙酸（ MCAA） ，二氯乙酸（DCAA） ，三氯乙酸（TCAA ）三种卤代乙酸进行了分离，优化了实验条件。通过在在淋洗液中加入一定量的有机改进剂和调节分析温度，缩短了分析时间，提高了 Br 与 DCAA的分离度。MCAA，DCAA ，TCAA 的检出限分别为 0.2860g/L，0.5468g/L 及0.4966g/L。 （中国色谱网 ）关键词：离子色
2、谱；卤代乙酸；自来水 引言 使用臭氧对饮用水进行消毒，消毒副产物溴酸盐是检测重点，而使用氯气、氯胺或二氧化氯消毒的方式，同时会产生另外一个系列的消毒副产物-卤代乙酸（HAAs） 。而消毒副产物中的卤代乙酸已经被证明对嗫齿类动物有“三致” （致癌、致畸变、致突变）的作用 1，其致癌危害大大高于其他消毒副产物的总和，已被美国环保局（EPA）定义为人类潜在的致癌物。 在所测定的 HAAs 中，DCAA、TCAA 的含量最高 2-3。 http:/ 中 HAAs 的标准测定方法是衍生气相色谱法 4。衍生测定法由于衍生试剂有较强的毒性以及操作的繁琐，所以在应用上受到一定限制，离子色谱法作为作为一种直接又
3、简便的测定方法已越来越多的应用到 HAAs 分析中 5-6。本文选用瑞士万通 A Supp7-250 阴离子交换柱对自来水中的一氯乙酸，二氯乙酸，三氯乙酸进行分离测定，并解决了水中常规阴离子的干扰问题。(http:/ 实验部分 1.1 仪器和试剂 离子色谱仪（瑞士万通，850 Professional IC）：配有 A Supp 7-250（4250mm）色谱柱、电导检测器、化学抑制器、低脉冲串联式双活塞往复泵、MagIC Net 2.1 工作站；http:/ Cl-，NO2-，B r-，NO3-，PO43- ，SO42-标准溶液(1000mg/L )购自上海计量测试研究院；一氯乙酸（MCAA
4、） ，二氯乙酸（DCAA） ，三氯乙酸（ TCAA）均购自上海安谱科学仪器有限公司。 1.2 色谱试验条件 色谱柱：A Supp 7-250 色谱柱（4250mm） ，淋洗液：3.6mMNa2CO3 +10%乙腈，抑制系统：90mM H2SO4 (18.2 M.cm) ，进样体积：20 L，流速:0.8 ml/min 1.3 样品处理 实验室自来水样品，稀释 10 倍后接英蓝超滤直接进样分析。 1.4 标准溶液的配制 依据表 1 配制标准溶液（单位：g/L） 2 结果与讨论 2.1 色谱条件的选择 在实际自来水样品中，阴离子成分复杂且含量差异很大，为了使卤代乙酸能与自来水中常规的阴离子分离开，
5、需要选择一根合适的色谱柱。METROSEP A Supp 7-250 分离柱（4250mm）具有较高的柱容量和较好分离效率。因此本文选择 METROSEP A Supp 7-250作为分离柱。 淋洗液的选择直接影响到各离子间分离度的大小，由于三氯乙酸是强保留物质，常规的碳酸根淋洗洗脱时间过长， 提高淋洗液浓度，压力增加明显，且弱保留阴离子之间分离效果变差，所以本实验选择在淋洗液中加入一定比例的有机溶剂，提高分离效率，等度条件下完成分析。通过试验本文选择在 3.6mM 碳酸钠淋洗液中加入 10%的乙腈，各离子之间分离效果良好。 在 METROSEP A Supp 7-250 色谱柱上，温度对 B
6、r 和 DCAA 的影响表现的最为明显，通过实验发现，随着温度的升高，Br 和 DCAA 的分离度逐渐改善，当温度达到 50时，Br 和 DCAA 达到基线分离，所以本文色谱柱柱温选择 50。图 1 为三种卤代乙酸同 7 种常规阴离子的分离色谱图 2.2 标准曲线及方法的重现性、检出限 按表 1 浓度值绘制标准曲线，以 MCAA（2ppb） ，DCAA （2ppb） ，TCAA（4ppb）的标准样品连续进样 7 次，计算检出限，相对标准偏差控制在 10%以内。标准曲线、相关系数及检出限见表 2 2.3 样品测定和回收率实验 在实验室自来水实际样品测定中，未测出 MCAA,DCAA,TCAA，对
7、三种待测卤代乙酸进行加标实验，回收率结果见表 3，样品加标色谱图见图 2。 3 结果与讨论 本实验建立了用离子色谱等度分离测定自来水样品中一氯乙酸，二氯乙酸和三氯乙酸的分析方法，通过在碳酸钠淋洗液中加入一定量的有机改进剂，缩短了强保留阴离子 TCAA的保留时间，且不影响其余阴离子之间的分离效果。通过试验结果可知，该方法不仅操作简便，而且有着较好的重现性和检出限，对于自来水中卤代乙酸的测定具有实际的意义。 参考文献： 1 Richard A M , Hunter E S. Teratology , 1996 , 53 : 352 2 Williams D T , Lebel GL , Benoi
8、t F M. Chemosphere , 1997 , 34(2) : 299 3 Singer P C , Obolensky A , Greiner A. J Am Water Works Assoc ,1995 , 87 (10) : 83 4 Hodgeson J W, Barth R E. EPA method 552. 0 , Revision 1. In :Methods for the Determination of Organic compounds , Supplement : EPA Document No. 600242882039. Washington , DC:US Government Printing Office , 1990 5 刘勇建,牟世芬,林爱武,杜兵,崔建华.色谱,2003,21(2):181-183 6 桂建业,张琳.色谱,2008,26(1):119-121
