1、1第十一章动力学练习题一、是非题(对的画错的画)1、反应速率系数 kA 与反应物 A 的浓度有关。 ( )2、反应级数不可能为负值。 ( )3、一级反应肯定是单分子反应。 ( )4、对二级反应来说,反应物转化为同一百分数时,若反应物的初始浓度越低,则所需时间越短。 ( )5、对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化愈敏感。( )6、阿累尼乌斯活化能的定义是 。 ( )dTkREaln27、对于元反应,反应速率系数部随温度的升高而增大。 ( )8、若反应 AY,对 A 为零级,则 A 的半衰期 .。 ( )AkCt20,19、设对行反应正方向是放热的,并假定正逆都
2、是元反应,则升高温度更利于增大正反应的速率系数。 ( )10、连串反应的速率由其中最慢的一步决定,因此速率控制步骤的级数就是总反应的级数。 ( )11、鞍点是反应的最低能量途径上的最高点,但它不是势能面上的最高点,也不是势能面上的最低点。 ( )12、过渡态理论中的活化络合物就是一般反应历程中的活化分子。 ( )13、催化剂只能加快反应速率,而不有改变化学反应的标准平衡常数。 ( )14、复杂反应是由若干个基元反应组成的,所以复杂反应的分子数是基元反应的分子数之和.。 ( )15、质量作用定律只适用于元反应。 ( )16、某反应,若其反应速率方程式为 A=Ac cB,则当 cB,0cA,0 时
3、,反应速率方程可约化为假2二级反应。 ( )17、若反应 A+B Y +Z 的速率方程为 = kcAcB, 则该反应是二级反应,且肯定是双分子 反应。 ( )218、对于反应 2NO + Cl2 2NOCl,只有其速率方程为:=kc (NO)2 c(Cl2),该反应才有 可能为元反应。其他的任何形式,都表明该反应不是元反应。 ( )19、 知道了反应物和产物可写出化学反应方程式, 但不能由配平的化学反应式直接写出反应级数和反应分子数。 ( )20、在温度不太高时,阿仑尼乌斯活化能 Ea 与碰撞理论的临界能 Ec 近似相等。 ( )21、阿仑尼乌斯活化能是反应物中活化分子的平均摩尔能量与反应物分
4、子的平均摩尔能量之差。( )22、当某反应对物质 A 的反应级数为负值时,该反应的速率随物质 A 的浓度升高而减少。 ( )23、设反应 2A Y+Z,其正向反应速率方程为:- =kcA 则其逆向反应速率方程一定为dct= kcYcZ。 ( )24、过渡状态理论中的活化熵有与碰撞理论中的方位因子相近的含义。 ( )25、某些化学反应的反应速率随温度升高而减小。 ( )26、过渡态理论认为:整个反应的速率是由活化络合物的形成速率所决定的。 ( )27、对一级反应,若其速率系(常)数为 k,则当反应物反应掉 1/N 时,所需时间是 。1klnN( )28、在反应坐标(即反应的最低能量途径)上,鞍点
5、的势能是最高的。 ( )29、催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率,同时降低了逆反应的速率 。 ( )30、判断是否为链反应的一个简单实验方法是,微量的含未配对电子化合物(如 NO )的加入能否对反应产生显著的阻滞作用。 ( )31、活化能数据在判断反应机理时的作用之一是,在两状态之间若有几条能峰不同的途径,从统计意义上来讲, 过程总是沿着能峰最小的途径进行。 ( )32、若反应 I 的活化能小于反应 II 的,则相同温度下反应 I 的反应速率常数一定大于反应 II的, ( )33、在势能面上,鞍点的势能是最低的。 ( )34、简单碰撞理论可以说明质量作用定律及温度对速率系(常)数
6、的影响,但它不能从理论上算出活化能。 ( )35、硬球碰撞理论可以从理论上计算活化能 Ea,但不能计算阿仑尼乌斯方程式中的指前因子3A。 ( )二、选择题1、对元反应 A+2BC,若将其反应速率方程式写为下列形式, ,BACkdt, ,则 、 、 间的关系为 ( )BABCkdtBACkdtAkBC(1) = = (2) =2 = (3) =1/2 =Bk2、某反应 AY,其速率系数 ,则该反应物 A 的浓度从 变到1min93.6Ak 3.01dmol所需时间是( )3.50dmol(1) (2) (3) in2i1.0i3、某反应 AY,如果反应物 A 的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半
7、,则该反应的级数为( )(1)零级 (2) 一级 (3) 二级 4、元反应: 的反应分子数是( )ClHl2(1)单分子反应 (2) 双分子反应 (3) 四分子反应 5、下列双分子反应: 2Brr 322333 CHOCOHCH rr24碰撞理论中的概率因子 P 的大小顺序为( )(1) P()P() P ( ) (2) P() 0,则 HI 分解反应的活化能:( ) 。(1)E U m( 分解) ; (4)E = U m(分解) 。28、二级反应 2A Y 其半衰期:( ) 。(1)与 A 的起始浓度无关; (2)与 A 的起始浓度成正比;(3)与 A 的起始浓度成反比; (4 )与 A 的
8、起始浓度平方成反比。29、某反应的等压反应摩尔焓变H m = 100 kJmol -1,则其活化能:( )。(1) 必定等于或小于 100 kJmol-1;(2) 必定等于或大于 100 kJmol-1;7(3) 可以大于或小于 100 kJmol-1;(4) 只能小于 100 kJmol-1。30、基元反应的活化能:( )。(1) 一定大于 0; (2) 一定小于 0; (3) 一定等于 0; (4) 可能大于 0 也可能小于 0;31、非基元反应的活化能:( )。(1) 一定大于 0; (2) 一定小于 0; (3) 一定等于 0; (4) 可能大于 0 也可能小于 0;32、连串反应实验
9、测得中间物 B 非常活泼,当反应稳定之后,则( )。(1) B 的生成速率大于 B 的消耗速率;(2) B 的生成速率小于 B 的消耗速率(3) B 的生成速率等于 B 的消耗速率(4) 因条件不够,无法确定。33、对于一个反应,下列说法正确的是( )。(1) S 越负,反应速率越快;(2) H 越负,反应速率越快;(3) 活化能越大,反应速率越快;(4) 活化能越小,反应速率越快。34、气相双分子反应碰撞理论的要点是( )。(1) 反应分子在碰撞截面相碰就能引起反应;(2) 反应分子可看作硬球,只要碰撞就能反应;(3) 相碰分子对的能量达到或超过某一定值时才能引起反应;(4) 具有一定速率的
10、分子相碰就能反应。35、对于任一反应,反应级数( )。(1) 只能是正整数; (2) 只能是正数;(3) 只能是整数; (4) 可以是负分数。三、填空题1、某化学反应经证明是一级反应,它的速率系数在 298K 时是该反应初始速率 V0为 该反应的半衰期301.,36/0.2dmolcsk8设反应进行了 1h,在这一时刻反应速率 V1为 。21t2、只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为 3、若反应 A+2BY 是元反应,则其反应的速率方程可以写成 = 。dtCA4、链反应的一般步骤是 , , 。5、理想气体反应 A+BC (ABC)+产物,若设 Ea 为阿累尼乌斯活化能, 表
11、,mHr示活化络合物与反应物在标准状态下的摩尔焓差,则 Ea 与 的关系为 ,mHr。6、反应 AY+Z 中,反应物 A 初始浓度 ,初始速率 ,假30,.1dolcA 130, sdolvA定该反应为级,则其速度系数 kA 为 , 半衰期 为 。21t7、反应活化能 Ea=250KJ.mol-1,反应温度从 300K 升高到 310K 时,速率系数 K增加 倍。8、催化剂的定义是 。9、催化剂的共同特征是 。10、固体催化剂一般由 , , 等部分组成。11、某反应 A+BY+Z,加催化剂后正反应速率系数 K 1 与不加催化剂时正反应速率系数 K1比值 K 1/ K1=104,则逆反应速率系数
12、比值 K 1/ K1= 。12、将反应物 A 和 B 置于抽空密闭容器中于等温等容下进行气相反应 3 A + B 2Y,此反应的 。ddYptpt(总 ) ( ) ( )13、1 mol 反应物分子有效碰撞时相对移动能在分子中心联线上的分量所必须达到的阈值,称为 。14、 k1 Y平行反应 A ,反应 1 和反应 2 的指前因子(参量)相同,活化能分别为 100kJmol-1k2 Z9和 70 kJmol-1,当反应在 1000 K 进行时,两个反应的反应速率系(常)数之比 = 。k1215、反应 CO(g) + Cl2(g) =COCl2(g) 的动力学方程式为 =kc(CO)c(Cl 2)
13、 ;当温度及 CO 的浓度保持不变而使 Cl2 的浓度增至原来的 3 倍时,反应速率增至原来的 5.2 倍,则 = 。 16、 k1 Y平行反应 A 两个反应有相同的级数,且反应开始时 Y,Z 的浓度均为零,则k2 Z它们的反应速率系(常) 数之比 = 。若反应的活化能 E1 E2,则提高反应温度对获1得产物 Y 。(选填有利或不利) 17、当温度由 27升高到 37时,某反应的反应速率系(常)数增加一倍,则该反应的活化能 Ea = 。18、影响反应速率的主要因素有 、。E1 Y19、 反应 A ,Y 为所需的产物,若反应的活化能 E1 E2 ,E2 Z则 温度有利于 Y 的生成。(选填升高或
14、降低)20、质量作用定律只适用于 反应。21、硬球碰撞理论可以从理论上计算 kA=A 中的 ,但不能从理论上计算 。eaERT22、在下列反应历程中 (P 是最终产物,Y 是活性中间产物 )A + B Y ; Y A + B ; Y P 。k1 k2 k3 如果 k2k3, 则生成 P 的反应速率方程 d cP/dt = 。23、爆炸有两种类型,即 爆炸与 爆炸。24、单链反应的定义是 ,而支链反应的定义是 ,影响爆炸反应的主要因素是 , , 。四计算题1、某物质按一级反应进行分解,已知反应完成 40%需时 50min,试求: 以 S 为单位的速率常数;完成 80%反应所需时间。102、反应
15、SO2Cl2 SO2 + Cl2 是一级的气相反应。在 320时, k =2.2105 s1 。问反应经过90 min 后 SO2Cl2 的分解百分数是多少?3、等容气相反应 AY 的速率系 (常)数 k 与温度 T 具有如下关系式:196ln/s4.0/KkT( 1 ) 计算此反应的活化能;( 2 ) 欲使 A 在 10min 内转化率达到 90%,则反应温度应控制在多少?4、反应 CO2 + H2O H2CO3,已知 k1(298 K) = 0.0375 s-1,k -1(273 K) = 0.0021 s-1,试求正反应的活化能。5、已知反应 CCl3COOHCO 2+CHCl3 在 9
16、0时速率常数为 3.1110-4s-1,70时为 1.7110-5s-1,求该反应的活化能及 50时的速率常数。6、某药物的分解为一级反应,速率常数与温度的关系为(1)求 303K 时速率常数;(2)此药物分解 30%即无效,问在 303K 保存,有效期为多少?(3)欲使有效期延长 2 年以上,保存温度不能超过多少? 7、 H2(g)+ I2(g) 2HI (g) 过去被认为是双分子反应, 在 1967 年有人提出以下反应机理: I2 2I;1k 2I+H2 2HI 。k 当 k2 k 1 和 ;k1 时,试根据稳定态处理法建立 HI 生成速率的动力学方程式。8、反应 A+B P 为二级反应。
17、A, B 的初始浓度均为 0.01 moldm-3,25时 10 min 内有转 化率为 39%的 A 发生反应,35时 10 min 内有转化率为 55%的 A 发生反应,试计算 15时 10 min 内有多少 A 发生反应。9、 反应 NH4CNO CO(NH2)2 ,已知 NH4CNO 的初始浓度 cA,0 与半衰期 T1/2 的数据如下:cA,0/moldm-3 0.05 0.10 0.2011T/2 / h 37.03 19.15 9.45 试求反应的级数。10、 气相反应 A P + Y + Z 反应速率系(常)数 kA 与温度的关系为:ln(kA / min-1) = + 11.
18、8001203/KT求:( 1 ) 该反应的活化能 E a;( 2 ) 在 504把 A 充入等容真空容器内,初始压力为 30 kPa,计算容器内总压力达到 60 kPa 时所需要的时间。11、环氧乙烷的热分解是一级反应,活化能为 218.0 kJmol1 ,在 378.5时的半衰期为 363 min,试估计在 450时分解 75%的环氧乙烷所需的时间。12、 恒定温度下,某化合物在溶液中分解,测得化合物的初始浓度 cA,0与半衰期的关系如下:cA,0 / 10-3mol dm-3 0.50 1.10 2.48T1/2 / s 4280 885 174试求反应的级数。13、在等温 300 K
19、的密闭容器中,发生如下气相反应:A(g)+B(g) Y(g)测知其反应速率方程为 ,假定反应开始只有 A(g)和 B(g)(初始体积比为 11) ,初始总压力为 200 dABptkkPa,设反应进行到 10 min 时,测得总压力为 150 kPa,则该反应在 300 K 时的反应速率系(常)数为多少?再过 10 min 时容器内总压力为多少?14、在 30,初始浓度为 0.44 moldm-3 的蔗糖水溶液中含有 2.5 moldm-3 的甲酸,实验测得蔗糖水解时旋光度 随时间变化的数据如下:t / h 0 8 15 35 46 85 /() 57.90 40.50 28.90 6.75
20、0.40 11.25 15.45试求此一级反应的反应速率系(常)数。15、已知等温下对行反应 A Y 的 k1=0006 min-1,k -1=0.002 min-1。若开始时只有反应物 A,其浓度为 0.01 moldm-3。试求反应进行 100 min 后产物 Y 的浓度。16、某溶液含有 NaOH 和 CH3COOC2H5,浓度均为 0.01 dm-3,25时,反应经过 10 minmol有转化率达 39%的 A 发生反应,而在 35 时,10 min 有转化率达 55%的 A 发生反应,若该反应对 A 和 NaOH 均为一级,估算 15,10 min 内,有多少的 A 发生了反应?17
21、、 + ,是一个酸催化反应,设反应的速率方程CoNHF352OH CoNOF35212为: dHActk实验数据如下:次数 cA,0/ moldm-3 c(H+)/ moldm-3 t / t 1/2 / h120.10.10.010.0125351.00.5求 25,35时的反应速率系数和反应的活化能。18、某药物分解 30%即为失效,若放置在 3的冰箱中保存期为两年,某人购回此新药物,因故在室温(25)下搁置了两周,试通过计算说明此药物是否已经失效?已知该药物分解百分数与初始浓度无关,且分解活化能 Ea =130.0KJ.mol-119、某乳制品在 28时 6 h 就开始变酸,在 4的冷藏
22、箱中可保鲜 10 天,估算该酸败过程的活化能。20、溴乙烷分解反应在 650K 时速率常数为 2.1410-4s-1,若要在 10 min 使反应完成 60%,应在什么温度下进行反应?已知活化能 Ea =229.3 KJ.mol-1,指前因子 A=5.731014s。21、某一级反应 600K 时半衰期为 370 min,活化能 Ea =277 KJ.mol-1,求该反应在 650K 时的速率常数的反应物消耗 75%所需的时间。22、在 518,对于乙醛气相热分解反应的半衰期为与乙醛起始压力 P 之间的关系,实验测得数据如下:p/ kPa 48.4 22.53t 1/2 / s 410 880
23、试计算该反应的速率常数。23、某反应在 40进行时转化率达到 20%所需时间为 15 min,初始浓度相同,反应在 60进行时,达到与上述相同的转化率所需时间为 3 min,计算该反应的活化能。24、二丙酮左罗糖酸 抗坏血酸 分解产物,这是一个在酸性溶液中水解分解的 1k2k 连串反应,一定条件下测得 50时 min-1, min-1,试求 50时生10.4420.1k成抗坏血酸最适宜的反应时间及相应的最大产率。25、放射性同位素 的蜕变 ,现有一批该同位素的样品,经测定其活性3215P32321516S 在 10 天后降低了 38.42%。求蜕变速率常数、半衰期及经多长时间蜕变 99.0%?12A11lnln950.485.0t dkx