1、1第 9 章 配位化合物习题1选择题9-1 下列不能做为配位体的物质是( )(A) C6H5NH2 （B）CH 3NH2 （C）NH 4+ （D）NH 39-2 关于螯合物的叙述,不正确的是( )（A） 螯合物的配位体是多齿配体,与中心原子形成环状结构（B）螯合物中环愈多愈稳定（C）螯合剂中有空间位阻时,螯合物稳定性减小（D）螯合剂中配位原子相隔越远形成的环越大,螯合物稳定性越强9-3 在配位化合物的内界,若有多种无机配体和有机配体,其命名顺序为( )（A）阴离子阳离子中性分子有机配体（B） 阳离子中性分子阴离子有机配体（C） 中性分子阳离子阴离子有机配体（D） 阴离子中性分子阳离子有机配体9
2、-4 在下列正方形和八面体的几何构型中，CO 32-作为螯合剂的是( ) （A）Co(NH 3)5CO3+ （B）Pt(en)CO 3（C） Pt(en)(NH3)CO3 （D）Pt(NH 3)4(NO2)ClCO39-5 配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强,其原因是( )（A） 配位酸, 碱较稳定 （ B）配位酸, 碱较不稳定（C） H+或 OH-为配位酸或碱的外界，易解离 （ D） 配位后极性增强9-6 在 AlCl4-中，Al 3+的杂化轨道是( )（A）sp 杂化 （B） sp2 杂化 （C ）sp 3 杂化 （D ）dsp 2 杂化9-7 M 为中心原子，a, b,
3、d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（ ）（A）Ma 2bd（平面四方） （B）Ma 3b （C） Ma2bd（四面体） （D）Ma 2b（平面三角形）9-8 当 1mol CoCl34NH3 与 AgNO3(aq)反应，沉淀出 1mol AgCl。请问与钴成键的氯原子数为（ ）（A）0 （B）1 （C） 2 （D ） 3 9-9 在 Ru(NH3)4Br2+中，Ru 的氧化数和配位数分别是（ ）（A）+2 和 4 （ B）+2 和 6 （C ） +3 和 6 （D ） +3 和 49-10 下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ）（A） HgI42- HgCl42- Hg
4、(CN)42- 2（B） Co(NH3)63+ Co(SCN)42- Co(CN)63-（C） Ni(en)32+ Ni(NH3)62+ Ni(H2O)62+ （D）Fe(SCN) 63- Fe(CN)63- Fe(CN)64-9-11 CrCl(H2O)5Cl2H2O 和CrCl 2(H2O)4Cl2H2O 属于（ ）（A）几何异构 （B）水合异构 （C）电离异构 （D ）键合异构9-12 实验测得配离子Ni(CN) 42-的磁矩为零，由价键理论可知，该配离子的空间结构为（ ）（A）正四面体 （B）平面正方形 （C）正八面体 （D ）三角双锥9-13 已知某配合物的组成为 CoCl35 NH
5、3H2O。其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸腾有氨放出，同时产生 Co2O3 沉淀；加 AgNO3 于该化合物溶液中，有AgCl 沉淀生成，过滤后再加 AgNO3 溶液于滤液中无变化，但加热至沸腾有 AgCl沉淀生成， 且其质量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为( )（A） CoCl2 (NH3 )4 ClNH3H2O （B） Co (NH3 )5 (H2O)Cl3（C） CoCl2 (NH3 )3 (H2O)Cl2 NH3 （D ） CoCl (NH3 )5 Cl2H2O9-14 基态 Fe2+价层电子的排布是 ( )（A） _ （B） 3d 4s 3d 4s（C） _
6、_ _ （D） _ _ 3d 4s 3d 4s9-15 已 知 Co(NH3)63+的 =0 B.M， 则 下 列 叙 述 错 误 的 是 （ ）（A）Co(NH 3)63+是低自旋配合物，NH 3 是弱场配体 ；（B） Co(NH3)63+是八面体构型，Co 3+采用 d2sp3 杂化轨道成键；（C） 在八面体场中，Co 3+的电子排布为 t2g6eg0;（D）按照光谱化学序，Co(NH 3)63+应比CoF 63+稳定。9-16 某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为 4.98B.M.，而与强场配体形成反磁性的八面体配合物，则该金属离子为 （ ） 。（A）Cr 3+ ( B )Ti
7、3+ ( C )Fe2+ ( D )Au3+9-17 下列说法错误的是( )（A）金属离子形成配离子后,它的标准电极电势值一般要降低（B）配离子越稳定,它的标准电极电势越负（C）配离子越稳定,相应的金属离子越难得电子3（D）配离子越稳定,它的标准电极电势越正9-18 已知Ni(NH 3)62+的逐级稳定常数的对数值为：2.63，2.10，1.59，1.04，0.60，0.08，其 K 稳 应为 ( )（A）1.1010 8 （B）8.04 （C）4.310 -1 （D ）2.7410 29-19 下列配离子中,属于高自旋的是( )（A）Co(NH 3)63+ （B）FeF 63- （C）Fe(
8、CN) 63- （D）Zn(NH 3)42+9-20 在 0.1molL-1 KAg(CN)2溶液中加入固体 KCl,使 Cl-的浓度为 0.1molL-1,可发生的现象(已知：K sp（AgCl）=1.56 10-10，K Ag(CN)2- = 11021)是( )（A）有沉淀生成 （B）无沉淀生成（C ）有气体生成 （D）先有沉淀然后消失2 填空题9-21 命名下列配合物和配离子（1）（NH 4） 3SbCl6 （2）Co(en) 3Cl3 （3）Co(NO 2)63- （4）Cr(H 2O)4Br2Br2H2O （5）Cr(Py) 2(H2O)Cl3 （6）NH 4Cr(SCN)4(NH
9、3)2 (7) NaB(NO3)4 9-22 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式。（1）四氯合铂（）酸六氨合铂（） （2）四氢合铝（）酸锂 （3）五氰一羰基合铁()酸钠 （4）一羟基一草酸根一水一(乙二胺)合钴（） （5）氯硝基四氨合钴（）配阳离子 （6）二氨草酸根合镍（） （7）二氯二羟基二氨合铂() 9-23 下面是对配合物高低自旋的预言的几条规律，请填空。(1) 在 （强、弱）场时，由于分裂能 较小，所以配合物通常取 自旋构型；反之，在 （强、弱）场时，由于 较大，配合物通常取 4自旋构型；(2) 对于四面体配合物，由于 t = o，这样小的 t 值通常不能超过成对能 P，所以四面
10、体配合物通常都是 自旋的；(3) 第二、三过渡系因 较 ，故它们几乎都是 自旋的；(4) 由于 P(d 5) P(d 4) P(d 7) P(d 6)，故 d 6 离子常为 自旋的，而 d 5 离子常为 自旋的。9-24 在水溶液中 Fe3+易和 K2C2O4 生成 K3Fe(C2O4)3，此化合物应命名为_ 。 Fe3+的配位数为_ ，配离子的空间构型为_。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为 5.9 B.M.，按晶体场理论，中心原子 d 电子排布为_。9-25 下列各组配离子中,几何构型相同的是 。A. Cd(CN)42- PtCl42- B. Ni(CN)42- Cu(NH3)42+
11、C.Zn(CN)42- PtCl42- D. PtCl62- FeCl4-9-26 配离子Cu(en) 22+比 Cu(NH3)42+稳定的原因为 。9-27 配离子Ag(en) +不如Ag (NH 3)2 +稳定的原因为 。9-28 已知 AgI 的 Ksp=K1，Ag(CN) 2- 的 K 稳 =K2，则反应 AgI(S)+2CN- Ag(CN)2- + I-的平衡常数为 。 9-29 Co(II)的三种配离子：A. Co(H2O)62+ B. Co(NH3)62+ C. Co(CN)64-在水溶液中还原性强弱的顺序是_。9-30 完成下列表格，会使你对 dn 离子的各种组态在八面体场中的
12、分裂有一个完整的概念：弱 场 ( o P ) 电 子 排 布 电 子 排 布dn t2g eg未成对电子数CFSE t2g eg未成对电子数CFSE5d1d2d3d4d5d6d7d8d9d10 4 - 0.6 o 2 - 1.6 o+P 3简答题9-31 区分下列概念：（1）配位体和配位原子；（2）配合物和复盐；（3）外轨配合物和内轨配合物；（4）高自旋配合物和低自旋配合物；9-32（ 1）给配合物Co(NH 3)5(H2O)3+ Co(NO2)63-命名；（2）用价键理论讨论配阳离子和配阴离子的成键情况；（3）判断该物质是顺磁性还是反磁性。9-33 指出配合物 CrCl36H2O 可能存在的
13、异构体。9-34 判断六氨合钴（II）离子是高自旋还是低自旋配离子，已知 =4.96B.M.9-35 HgCl42-和PtCl 42-分别为外轨和内轨配合物，试用价键理论讨论它们的空间结构和磁性质。9-36 根据配离子的空间构型，指出中心离子的价层电子分布，并指出它们以何种杂化轨道成键，估算其磁矩(B.M.)各为多少。(1)CuCl2-(直线形)； (2)Zn(NH3)42+(四面体) ； (3)Co(NCS)42-(四面体)。9-37 已知 Co(H2O)62+的磁矩为 4.3B.M.。分析Co(H 2O)62+中 Co2+有几个未成对电子。说明其杂化方式及其空间构型。9-38 根据晶体场理
14、论估计下列每一对配合物中，哪一个吸收光的波长较长?(1) CrCl63-，Cr(NH 3)63+； (2) Ni(NH3)62+，Ni(H 2O)62+(3) TiF63-，Ti(CN) 63-； (4) Fe(H2O)62+，Fe(H 2O)63+(5) Co(en)33+，Ir(en) 33+。4计算题9-39 室温时在 1.0 L 乙二胺溶液中溶解了 0.010 mol CuSO4，主要生成Cu(en) 22+，6测得平衡时乙二胺的浓度为 0.054molL-1。求溶液中 Cu2+和Cu(en) 22+的浓度。(已知 K 稳 (Cu(en)22+)=4.001019)9-40 已知反应
15、Ag(NH3)2+ + 2CN Ag(CN)2-+2NH3 的平衡常数为 K =1.4851013， Ag (NH 3)2 + 的稳定常数为 K 稳 =1.12107， 则 Ag (CN)2 - 的 稳定常数 K 稳 为多少？9-41 浓度为 0.300 molL-1 的氨水和 0.300 molL-1 的 NaCN 及 0.03 molL-1 的ZnCl2 溶液等体积混和,试求：Zn(NH 3)42+4CN- Zn(CN)42- + 4NH3 的平衡常数及平衡时 NH3 与 CN-的浓度比。 (已知： Zn(NH3)42+的 K 稳 =2.88109 Zn(CN)42-的 K 稳 =5.01
16、016)9-42 在含有 2.5molL-1AgNO3 和 0.41molL-1NaCl 溶液中，如果不使 AgCl 沉淀,溶液中最低的自由 CN-离子浓度应为多少? (已知：K 稳 Ag(CN)2-=1.301021, KspAgCl=1.7710-10)9-43 AgI 在 Hg(NO3)2 溶液中的主要反应是 :AgI+Hg2+ HgI+Ag+已知在某温度时 AgI 的 Ksp 为 1.010-16,HgI+的 K 稳 为 11013，试计算该温度下AgI 在 0.1molL-1 Hg(NO3)2 溶液中的溶解度.9-44 已知： AgI 的 Ksp = 8.52 10-17，Ag(S
17、2O3)23-的 K 稳 = 2.88 1013Ag2S 的 Ksp= 6.30 10-50，Ag(CN) 2-的 K 稳 = 1.30 1021，K a2(H2S) = 1.0 10-13(1) 欲使 0.10 mol AgI(s)分别溶解在 1.0 L 1.0 molL-1 的 Na2S2O3 或 KCN 配合剂中，通过计算溶解反应的平衡常数，说明选择何者为宜?(2) 如欲使 0.10 mol AgI(s)溶解在你所选择的 1.0 L 配合剂中，问配合剂的总浓度至少应为多少?(3) 如在上题溶解反应达平衡后的溶液中，再加入 0.10 mol Na2S 固体，有无Ag2S 沉淀析出? (假定
18、固体加入后，溶液的总体积不变)9-45 试设计一个可用以测定 Hg(CN) 配离子的总稳定常数的原电池，写出实验原24理以及数据处理过程。 (Hg2+/Hg) = 0.85 V， (Hg(CN) /Hg) = -0.37 V249-46 欲用 100 mL 氨水溶解 0.717 g AgCl(相对分子质量为 143.4)，求氨水的原始浓度至少为多少(molL -1)? (K 稳 (Ag(NH3)2+) =1.1 107；K sp(AgCl) =1.8 10-10 )9-47 Au 溶于王水，生成 AuCl 和 NO。4(1) 配平离子反应方程式：Au + + Cl AuCl + NO3NO 4(2) 已知 Au3+ + 3e Au = 1.500 V7Au3+ + 4Cl AuCl K 稳 = 2.65 102544H+ + + 3e NO + 2H2O = 0.957 V3NO计算反应的 。K9-48 已知下列数据：Co3+ + e = Co2+ = 1.92 VCo2+ + 6CN = Co(CN) K 稳 =1.00 101946Co3+ + 6CN = Co(CN) K 稳 =1.00 10643O2 + 2H2O + 4e = 4OH- = 0.402 V(1) 求 Co(CN) + e = Co(CN) 的 值；3646(2) 讨论 Co(CN) 在空气中的稳定性。4
