1、13 酸碱平衡与酸碱滴定法一、单项选择题( A )1、用基准无水碳酸钠标定 0.100mol/L 盐酸,宜选用( )作指示剂。 A、溴钾酚绿甲基红 B、酚酞 C、百里酚蓝 D、二甲酚橙 ( C )2、配制好的 HCl 需贮存于( )中。 A、棕色橡皮塞试剂瓶 B、 塑料瓶 C、白色磨口塞试剂瓶 D、 白色橡皮塞试剂瓶( B )3、用 c(HCl) =0.1 molL-1 HCl 溶液滴定 c(NH 3)=0.1 molL-1 氨水溶液化学计量点时溶液的 pH 值为 A、等于 7.0 B、小于 7.0 C、等于 8.0 D、大于 7.0 ( A )4、欲配制 pH=5.0 缓冲溶液应选用的一对物
2、质是 A、 HAc(Ka=1.810-5)NaAc B 、HAcNH 4AcC、NH 3H2O (Kb=1.810-5)NH 4Cl D、KH 2PO4-Na2HPO4( C )5、欲配制 pH=10.0 缓冲溶液应选用的一对物质是( )A、HAc(Ka=1.810 -5)NaAc B 、HAcNH 4AcC、NH 3H2O (Kb=1.810-5)NH 4Cl D、KH 2PO4-Na2HPO4( B )6、 在酸碱滴定中,选择强酸强碱作为滴定剂的理由是( ) A、 强酸强碱可以直接配制标准溶液 B、使滴定突跃尽量大 C、加快滴定反应速率 D、使滴定曲线较完美 ( C )7、用 NaAc3H
3、2O 晶体,2.0mol/LNaOH 来配制 pH 为 5.0 的 HAc-NaAc 缓冲溶液1 升,其正确的配制是( ) A、将 49 克 NaAc3H2O 放入少量水中溶解,再加入 50ml 2.0mol/LHAc 溶液,用水稀释 1 升B、将 98 克 NaAc3H2O 放入少量水中溶解,再加入 50ml 2.0mol/LHAc 溶液,用水稀释 1 升C、将 25 克 NaAc3H2O 放入少量水中溶解,再加入 100ml 2.0mol/LHAc 溶液,用水稀释 1升D、将 49 克 NaAc3H2O 放入少量水中溶解,再加入 100ml 2.0mol/LHAc 溶液,用水稀释 1升(
4、C )8、 (1+5)H2SO4 这种体积比浓度表示方法的含义是( )A、水和浓 H2SO4 的体积比为 1:6 B、水和浓 H2SO4 的体积比为 1:5 2C、浓 H2SO4 和水的体积比为 1:5 D、浓 H2SO4 和水的体积比为 1:6( C )9、以 NaOH 滴定 H3PO4(kA1=7.510-3,kA 2=6.210-8,kA 3=5.010-13)至生成Na2HPO4 时,溶液的 pH 值应当是 ( )A、7.7 B、8.7 C、9.8 D、10.7( A )10、用 0.10mol/LHCl 滴定 0.10mol/L Na2CO3 至酚酞终点,这里 Na2CO3 的基本单
5、元数是( ) A、 Na2CO3 B、2 Na 2CO3 C、1/3 Na 2CO3 D、1/2 Na2CO3( A )11、下列弱酸或弱碱(设浓度为 0.1mol/L)能用酸碱滴定法直接准确滴定的是 ( ) A、氨水(Kb=1.810 -5) B、苯酚(Kb=1.110 -10) C、NH 4+ D、H 3BO3(Ka=5.810-10)( C )12、 用 0.1mol/L HCl 滴定 0.1mol/L NaOH 时的 pH 突跃范围是 9.74.3,用0.01mol/L HCl 滴定 0.01mol/L NaOH 的突跃范围是( )A、9.74.3 B、8.74.3 C、8.75.3
6、D、10.73.3( C ) 13、 某酸碱指示剂的 KHIn=1.0105,则从理论上推算其变色范围是( ) A、45 B、56 C、46 D、57( D )14、 用 NaAc3H2O 晶体,2.0MHAc 来配制 pH 为 5.0 的 HAC-NaAc 缓冲溶液 1 升,其正确的配制是( ,Ka=1.810 -5)molgMHNaAC/1.32A、将 49 克 NaAc3H2O 放入少量水中溶解,再加入 50ml2.0mol/LHAc 溶液,用水稀释升B、将 98 克 NaAc3H2O 放少量水中溶解,再加入 50ml 2.0mol/lHAc 溶液,用水稀释至 1 升C、将 25 克 N
7、aAc3H2O 放少量水中溶解,再加入 100ml 2.0mol/LHAc 溶液,用水稀释至 1升D、将 49 克 NaAc3H2O 放少量水中溶解,再加入 100ml 2.0mol/LHAc 溶液,用水稀释至 1升( A )15、 NaOH 滴定 H3PO4 以酚酞为指示剂,终点时生成 ( )(H 3PO4:Ka 1=6.910-3, Ka2=6.210-8,Ka 3=4.810-13 ) A、 NaH2PO4 B、 Na2HPO4 C、 Na3PO4 D、 NaH2PO4 + Na2HPO4( A )16、用 NaOH 溶液滴定下列( )多元酸时,会出现两个 pH 突跃。 A、H 2SO3
8、 (Ka1=1.310-2、Ka 2=6.310-8) B、H 2CO3(Ka 1=4.210-7、Ka 2=5.610-11)3C、H 2SO4 (Ka11、Ka 2=1.210-2) D、H 2C2O4 (Ka1=5.910-2、Ka 2=6.410-5)( A )17、用酸碱滴定法测定工业醋酸中的乙酸含量,应选择的指示剂是( )A、酚酞 B、甲基橙 C、甲基红 D、甲基红-次甲基蓝( C ) 18、已知邻苯二甲酸氢钾(用 KHP 表示)的摩尔质量为 204.2 g/mol,用它来标定 0.1mol/L 的 NaOH 溶液,宜称取 KHP 质量为 A、0.25g 左右 B、1g 左右 C、
9、0.6g 左右 D、0.1g 左右 ( B )19、HAc-NaAc 缓冲溶液 pH 值的计算公式为 A、 B、)(HAcCKc )(NaAcHKcC、 D、21a C( B )20、双指示剂法测混合碱,加入酚酞指示剂时,消耗 HCl 标准滴定溶液体积为15.20mL;加入甲基橙作指示剂,继续滴定又消耗了 HCl 标准溶液 25.72mL,那么溶液中存在 A、NaOH + Na2CO3 B、Na 2CO3 + NaHCO3C、NaHCO 3 D、Na 2CO3( A )21、双指示剂法测混合碱,加入酚酞指示剂时,消耗 HCl 标准滴定溶液体积为18.00mL;加入甲基橙作指示剂,继续滴定又消耗
10、了 HCl 标准溶液 14.98mL,那么溶液中存在 A、NaOH + Na2CO3 B、Na 2CO3 + NaHCO3C、NaHCO 3 D、Na 2CO3( B )22、下列各组物质按等物质的量混合配成溶液后,其中不是缓冲溶液的是 A、NaHCO 3 和 Na2CO3 B、NaCl 和 NaOH C、NH 3 和 NH4Cl D、HAc 和 NaAc( B )23、在 HCl 滴定 NaOH 时,一般选择甲基橙而不是酚酞作为指示剂,主要是由于 A、甲基橙水溶液好 B、甲基橙终点 CO2 影响小 C、甲基橙变色范围较狭窄 D、甲基橙是双色指示剂 ( D )24、用物质的量浓度相同的 NaO
11、H 和 KMnO4 两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O。滴定消耗的两种溶液的体积( V )关系是 A、 VNaOH= VKMnO4 B、 3VNaOH=4V KMnO4 C、 45VNaOH =3V KMnO4 D、 4VNaOH=53V KMnO44( A ) 25、既可用来标定 NaOH 溶液,也可用作标定 KMnO4 的物质为 A、 H2C2O42H2O B、 Na2C2O4 C、 HCl D H2SO4 ( B )26、下列阴离子的水溶液,若浓度(单位:mol/L)相同,则何者碱性最强? A、CN -(KHCN=6.210-10) B、S 2-(KHS-=7.11
12、0-15,KH 2S=1.310-7) C、F -(KHF=3.510-4) D 、CH 3COO-(KHAc=1.810-5) ( A )27、 以甲基橙为指示剂标定含有 Na2CO3 的 NaOH 标准溶液,用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂,则测定结果 A、 偏高 B、 偏低 C、 不变 D、 无法确定( D )28、用 0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定同浓度的H2C2O4( 、 )时,有几个滴定突跃?应选用何种指示剂? 2109.51aK5104.62aA、二个突跃,甲基橙( ) B、二个突跃,甲基红( ).3pKHIn 0.5pKHInC、一个突跃,溴百里酚蓝( ) D
13、、一个突跃,酚酞( )07I 19I( B )29、NaOH 溶液标签浓度为 0.300mol/L,该溶液从空气中吸收了少量的 CO2,现以酚酞为指示剂,用标准 HCl 溶液标定,标定结果比标签浓度 A 、高 B、低 C 、不变、 D、无法确定二、多项选择题( ACD )1、根据酸碱质子理论, ( )是酸。A、NH 4+ B、NH 3 C、HAc D、HCOOH (E)Ac - ( BD )2、标定 NaOH 溶液常用的基准物有 A、无水碳酸钠 B、邻苯二甲酸氢钾 C、硼砂 D、二水草酸 E、碳酸钙 ( AB)3、标定 HCl 溶液常用的基准物有 A、 无水 Na2CO3 B、 硼砂(Na 2
14、B4O710H2O) C、 草酸( H2C2O42H2O) D、 CaCO3 (ABC)4、在下列溶液中,可作为缓冲溶液的是 A、弱酸及其盐溶液 B、弱碱及其盐溶液 C、高浓度的强酸或强碱溶液 D、中性化合物溶液(BD)5、下列物质中,那几种不能用标准强碱溶液直接滴定 A、盐酸苯胺 C6H5NH2HCl(C 6H5NH2 的 Kb=4.610-10) 5B、(NH 4)2SO4(NH3H2O 的 Kb=1.810-5)C、邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸的 Ka=2.910-6)D、苯酚(Ka=1.110 -10); ( AD )6、用 0.1mol/L NaOH 滴定 0.1mol/L HCOOH
15、(pKa=3.74)。对此滴定适用的指示剂是 A、 酚酞 B、 溴甲酚绿 C、 甲基橙 D、 百里酚蓝( AC )7、与缓冲溶液的缓冲容量大小有关的因素是 A、缓冲溶液的总浓度 B、缓冲溶液的 pH 值C、缓冲溶液组分的浓度比 D、外加的酸量( AB )8、双指示剂法测定精制盐水中 NaOH 和 Na2CO3 的含量,如滴定时第一滴定终点HCl 标准滴定溶液过量。则下列说法正确的有( ) 。 A、NaOH 的测定结果是偏高 B、Na 2CO3 的测定结果是偏低C、只影响 NaOH 的测定结果 D、对 NaOH 和 Na2CO3 的测定结果无影响( BCD )9 、对于酸效应曲线,下列说法正确的
16、有( ) 。 A、利用酸效应曲线可确定单独滴定某种金属离子时所允许的最低酸度B、利用酸效应曲线可找出单独滴定某种金属离子时所允许的最高酸度C、利用酸效应曲线可判断混合金属离子溶液能否进行连续滴定 D、酸效应曲线代表溶液的 pH 值与溶液中 MY 的绝对稳定常数的对数值(lgKMY)以及溶液中 EDTA 的酸效应系数的对数值(lg)之间的关系( ABC)10 、下列属于共轭酸碱对的是 A、 HCO3- 和 CO32-; B、 H2S 和 HS- ;C、 HCl 和 Cl- ; D、 H3O+ 和 OH- (BCD )11 、下列各混合溶液。具有 pH 的缓冲能力的是 A、 100ml 1mol/
17、L HAc + 100ml 1 mol/L NaOH ; B、 100ml 1mol/L HCl + 200ml 2 mol/L NH3H2O ; C、 200ml 1mol/L HAc + 100ml 1 mol/L NaOH ; D、 100ml 1mol/L NH4Cl + 100ml 1 mol/L NH3H2O; (BD)12、非水酸碱滴定中,常用的滴定剂是 A、盐酸的乙酸溶液 B、高氯酸的乙酸溶液 C、氢氧化钠的二甲基甲酰胺溶液 D、甲醇钠的二甲基甲酰胺溶液6三、判断题()1、根据酸碱质子理论,只要能给出质子的物质就是酸,只要能接受质子的物质就是碱。()2、酸碱滴定中有时需要用颜色
18、变化明显的变色范围较窄的指示剂即混合指示剂 ()3 、配制酸碱标准溶液时,用吸量管量取 HCl,用台秤称取 NaOH。()4 、酚酞和甲基橙都有可用于强碱滴定弱酸的指示剂。()5 、缓冲溶液在任何 pH 值条件下都能起缓冲作用。()6 、双指示剂就是混合指示剂。 ()7、滴定管属于量出式容量仪器。()8 、盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。 ()9、H 2C2O4 的两步离解常数为 Ka1=5.610-2,Ka 2=5.110-5,因此不能分步滴定。 ()10 、以硼砂标定盐酸溶液时,硼砂的基本单元是 Na2B4O710H2O。()11 、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸
19、度。()12、用 NaOH 标准溶液标定 HCl 溶液浓度时,以酚酞作指示剂,若 NaOH 溶液因贮存不当吸收了 CO2,则测定结果偏高。 ()13、酸碱滴定法测定分子量较大的难溶于水的羧酸时,可采用中性乙醇为溶剂。 ()14 、H 2SO4 是二元酸,因此用 NaOH 滴定有两个突跃。 ()15、双指示剂法测定混合碱含量,已知试样消耗标准滴定溶液盐酸的体积 V1V2,则混合碱的组成为 Na2CO3 + NaOH。 ()16 、盐酸和硼酸都可以用 NaOH 标准溶液直接滴定。 ()17 、强酸滴定弱碱达到化学计量点时 pH7。 ()18 、常用的酸碱指示剂,大多是弱酸或弱碱,所以滴加指示剂的多
20、少及时间的早晚不会影响分析结果。 ()19、K 2SiF6 法测定硅酸盐中硅的含量,滴定时,应选择酚酞作指示剂。 ()20 、用因保存不当而部分分化的基准试剂 H2C2O42H2O 标定 NaOH 溶液的浓度时,结果偏高;若用此 NaOH 溶液测定某有机酸的摩尔质量时则结果偏低。 ()21、用因吸潮带有少量湿存水的基准试剂 Na2CO3 标定 HC1 溶液的浓度时,结果偏高;若用此 HCl 溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果也偏高。四、简答题71.质子理论和电离理论的最主要不同点是什么?答:质子理论和电离理论对酸碱的定义不同;电离理论只适用于水溶液,不适用于非水溶液,而质子理论适用于水溶液和非水
21、溶液。2.下列各种溶液 pH 是=7, 7 还是7,为什么? NH4NO3,NH 4OAc,Na 2SO4,处于大气中的 H2O。 答:NH 4NO3 溶液 pH7, NH4+ pKa=10-9.26 是弱酸; NH4OAc 溶液 pH=7,pK a(NH4+)pKb(OAc-); Na2SO4 溶液 pH=7 , pKa(Na+)pKb(SO42-); 处于大气中的 H2O 的 pH7,处于大气中的 H2O 的溶有 C02。3.可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点?试简要地进行比较。答:可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点,操作简单,不需特殊设备,
22、使用范围广泛;其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别,不能适用于有色溶液的滴定,对于较弱的酸碱,终点变色不敏锐。用电位滴定法确定酸碱滴定的终点,需要特殊设备,操作过程较麻烦,但适用于有色溶液的滴定,克服了人为的因素,准确度较高。4酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?答:酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的 pH 突跃范围内;指示剂的变色点等于或接近化学计量点的 pH。5下列各种弱酸、弱碱,能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以,应选用哪种指示剂? 为什么?(1)CH2ClCOOH,HF ,苯酚,羟胺,苯胺。(2)CCl3COOH,苯甲酸,吡啶,六亚甲基四胺。答:(1
23、)CH 2ClCOOH, HF,苯酚为酸,其 pKa 分别为 2.86,3.46,9.95。CH2ClCOOH,HF 很容易满足 cKa10-8 的准确滴定条件,故可用 NaOH 标准溶液直接滴定,以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱,不能用酸碱滴定法直接测定。羟胺,苯胺为碱,其 pKb 分别为 8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀,可以满足 cKb10-8的准确滴定条件,故可用 HCl 标准溶液直接滴定,以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱,不能用酸碱滴定法直接测定。(2)CCl 3COOH,苯甲酸为酸,其 pKa 分别为 0.64 和 4.21,很容易满足 cKa10-8 的准确滴定条件,故可
24、用 NaOH 标准溶液直接滴定,以酚酞为指示剂。8吡啶,六亚甲基四胺为碱,其 pKb 分别为 8.77 和 8.85,不能满足 cKb10-8 的准确滴定条件,故不能用酸碱滴定法直接测定。6用 NaOH 溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃?分别应采用何种指示剂指示终点?H2S04,H 2S03,H 2C204,H 2C03,H 3P04答:见下表突跃数 指示剂H2S04 1 酚酞,甲基橙等H2S03 2 Sp1 甲基橙, Sp 2 酚酞H2C204 1 酚酞H2C03 1 酚酞H3P04 2 Sp1 甲基橙, Sp 2 酚酞7为什么 NaOH 标准溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸
25、?试加以说明。答:因为醋酸的 pKa 为 4.74,满足 cKa10-8 的准确滴定条件,故可用 NaOH 标准溶液直接滴定;硼酸的 pKa 为 9.24,不满足 cKa10-8 的准确滴定条件,故不可用 NaOH 标准溶液直接滴定。8为什么 HCI 标准溶液可直接滴定硼砂,而不能直接滴定蚁酸钠 ?试加以说明。答:硼砂溶于水的反应为:B4O72- + 5H2O2H 2BO3- + 2H3BO3H2BO3-是 H3BO3 的共轭碱,故 H2BO3-的 pKb=14-9.24=4.76,它是一个中强碱,可以满足cKb10-8 的准确滴定条件,故可用 HCl 标准溶液直接滴定。蚁酸钠是蚁酸的共轭碱,
26、pK b=14-3.74=10.26,K b 很小,不能满足 cKb10-8 的准确滴定条件,故不可用 HCl 标准溶液直接滴定。9NaOH 标准溶液如吸收了空气中的 CO2,当以其测定某一强酸的浓度,分别用甲基橙或酚酞指示终点时,对测定结果的准确度各有何影响?答:NaOH 标准溶液如吸收了空气中的 CO2,会变为 Na2CO3,当用酚酞指示终点时,Na2CO3 与强酸只能反应到 NaHCO3,相当于多消耗了 NaOH 标准溶液,此时,测定强酸的浓度偏高。9如用甲基橙指示终点时,NaOH 标准溶液中的 Na2CO3 可与强酸反应生成 CO2 和水,此时对测定结果的准确度无影响。10当用上题所述
27、的 NaOH 标准溶液测定某一弱酸浓度时,对测定结果有何影响?答:当测定某一弱酸浓度时,只能使用酚酞指示终点,故测定弱酸的浓度偏高。11标定 NaOH 溶液的浓度时,若采用:1)部分风化的 H2C2042H2O;(2)含有少量中性杂质的 H2C2042H2O;则标定所得的浓度偏高,偏低,还是准确?为什么?答:(1)因为 c(NaOH)= )()2(224NaVMm当 H2C2042H2O 有部分风化时,V(NaOH) 增大,使标定所得 NaOH 的浓度偏低。(2)当 H2C2042H2O 含有少量中性杂质时,V(NaOH)减少,使标定所得 NaOH 的浓度偏高。12用下列物质标定 HCl 溶液
28、浓度:(1)在 110烘过的 Na2C03;(2)在相对湿度为 30的容器中保存的硼砂,则标定所得的浓度偏高,偏低,还是准确?为什么? 答:(1) )()()(32HClVONaMmHClcNa2C03 应在 270烘干,当用 110烘过的 Na2C03 作基准物时,Na 2C03 中可能有一些水分,滴定时消耗 HCl 溶液减少,使标定 HCl 溶液浓度偏高。(2)当空气相对湿度小于 39%时,硼砂容易失去结晶水,故用在相对湿度为 30的容器中保存的硼砂标定 HCl 溶液浓度时,会使标定 HCl 溶液浓度偏低。13用蒸馏法测定 NH3 含量,可用过量 H2SO4 吸收,也可用 H3B03 吸收
29、,试对这两种分析方法进行比较。答:在用过量 H2SO4 吸收 NH3 时,H 2SO4 的量要准确计量,需用 NaOH 标准溶液滴定过量H2SO4, 用甲基红作指示剂;用 H3B03 吸收 NH3 时,H 3B03 的量无须准确计量,只要过量即可。生成的 H2B03-要用 HCl 标准溶液滴定。14今欲分别测定下列混合物中的各个组分,试拟出测定方案(包括主要步骤、标准溶液、指示剂和含量计算式,以 gmL1 表示)。(1) H3B03+硼砂; (2)HCI+NH4C1;10(3)NH3H20+NH4Cl; (4)NaH2P04+Na2HP04;(5)NaH2P04+H3P04; (6)NaOH+
30、Na3P04。答:(1)硼酸+硼砂用 HCl 标准溶液滴定,以 MR 为指示剂,滴定其中的硼砂,再加入甘露醇,使 H3BO3强化,用 NaOH 滴定,以 PP 为指示剂。(2)HCl+NH 4Cl用 NaOH 标准溶液滴定,以 MR 为指示剂,滴定其中的 HCl。再用甲醛法测定 NH4Cl,以 PP 为指示剂。(3)NH 3H20+NH4Cl; 用 HCI 标准溶液滴定 NH3H20,以甲基红为指示剂,测 NH3H20 量;再继续加过量甲醛后用 NaOH 滴定,用酚酞作指示剂,测得二者合量。15有一碱液,可能是 NaOH、Na 2C03、NaHC0 3 或它们的混合物,如何判断其组分,并测定各
31、组分的浓度? 说明理由。答:移取碱液 25.00mL,加 12 滴酚酞,用 HCl 标准溶液滴定至红色变为无色,记下消耗的HCl 标准溶液的体积 V1mL,在上述溶液中再加 12 滴甲基橙指示剂,继续用 HCl 溶液滴定,滴定至溶液由黄色变橙色,即为终点,记下消耗的 HCl 溶液的体积 V2mL。根据 V1 与 V2 的大小可判断混合碱的组成。(1) V1= V2 时,组成为 Na2C03c(Na2C03)= 0.5)(1HClc(1) V1=0,V 20 时,组成为 NaHC03,c(NaHC03)= 0.5)(2lc(2) V2=0,V 10 时,组成为 Na0Hc(Na0H)= 0.5)(1HCl(4) V1 V2 时,组成为 Na2C03 和 Na0Hc(Na0H)= 0.5)()(lcv11c(Na2C03)= 0.5)(2HClcv(5) V1 V2 时,组成为 Na2C03 和 NaHC03,c(NaHC03)= 0.5)()(1lcvc(Na2C03) = .)(1HCl