1、上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂1SB-3(B301Q)耐硫低变催化剂耐硫低变催化剂SB-3（ B301Q）耐硫低变催化剂是在）耐硫低变催化剂是在 SB-1 催化剂基础上改进制备工艺研制的球形耐硫催化剂基础上改进制备工艺研制的球形耐硫变换催化剂，变换催化剂， 九八七年投入工业应用，一九九一年通过化工部鉴定，并被命名为国家正九八七年投入工业应用，一九九一年通过化工部鉴定，并被命名为国家正式产品，已广泛应用于全国式产品，已广泛应用于全国 300 多家化肥厂。该催化剂具有活性温度低、选择性好、堆比多家化肥厂。该催化剂具有活性温度低、选择性好、堆比重轻、床层阻力小、机械性能和热稳
2、定好以及使用寿命长等特点。重轻、床层阻力小、机械性能和热稳定好以及使用寿命长等特点。一、物理性质和化学组成：一、物理性质和化学组成：外形：球形；外形：球形； 颜色：灰黑色；颜色：灰黑色； 规格：规格： 4 6mm； 堆比重：堆比重： 0 75 0 85 kg L；破碎强度：破碎强度： 78N颗颗 比表面积：比表面积： 120m2 g（ BET 法）法） 孔容：孔容： 0.30ml g（压汞法）（压汞法） ；平均孔径：平均孔径： 100 ； 活性组份：活性组份： CoO、 M003、碱金属促进剂、助剂等，、碱金属促进剂、助剂等， 载体：载体： - Al203；二、应用领域：二、应用领域：SB-3
3、(B301Q)耐硫低变催化剂的应用领域为以煤、渣油为原料的合成氨厂及制氢企业的耐硫低变催化剂的应用领域为以煤、渣油为原料的合成氨厂及制氢企业的一氧化碳变换工序，适用于铜洗净化的一氧化碳变换工序，适用于铜洗净化的 “中串低中串低 ”、 “中低低中低低 ”变换工艺和甲烷化净化的变换工艺和甲烷化净化的“中低低中低低 ”、 “全低变全低变 ”深度变换工艺。深度变换工艺。三、使用条件三、使用条件压力：常压压力：常压 4.0MPa 温度：温度： 190 460 汽气比：汽气比： 0.15 0.70；H2S 含量：视温度、汽气比情况而定；含量：视温度、汽气比情况而定； 空速：中串低空速：中串低 1300hr
4、-1(0.75 MPa)中低低中低低 1000hr-1(0.75 MPa)全低变全低变 800hr-1 (0.75 MPa)详见详见 钴钼耐硫变换催化剂使用说明书钴钼耐硫变换催化剂使用说明书 。四、产品性能四、产品性能SB-3（ B301Q）耐硫低变催化剂的技术性能远高于化工部）耐硫低变催化剂的技术性能远高于化工部 HG2779-1996- HG2781-1996 所规定的水平。在正常情况下：所规定的水平。在正常情况下：中串低变换工艺：中串低变换工艺： 0.75MPa，进口温度，进口温度 200 ，使用空速，使用空速 1500hr-1，入中变总汽比，入中变总汽比0.50，进低变，进低变 CO
5、6.0，出低变，出低变 CO 1.0；使用寿命三年以上。；使用寿命三年以上。中低低变换工艺：中低低变换工艺： 0.75 MPa，一、二段进口温度，一、二段进口温度 200 、 190 ；使用空速：；使用空速： 1000Hr-1，入中变总汽比，入中变总汽比 0.40，进低变，进低变 CO 10.0，出低变，出低变 CO 1.2；使用寿命三年以上；使用寿命三年以上在深度变换工艺中，在深度变换工艺中， SB-3（ B301Q）催化剂更有上佳表现。完全可以将）催化剂更有上佳表现。完全可以将 CO 降至降至0.3以下。以下。五、应用情况五、应用情况 (应用实例应用实例 )河南省某中型化肥厂是以煤焦为原料
6、，当年生产能力河南省某中型化肥厂是以煤焦为原料，当年生产能力 8 万吨合成氨。最终产品为尿素万吨合成氨。最终产品为尿素的中型氮肥厂。的中型氮肥厂。 1991 年年 6 月使用上海化工研究院月使用上海化工研究院 SB-3(B301Q)耐硫低变催化剂耐硫低变催化剂 23M3，使用，使用压力压力 1.8MPa，半水煤气流量，半水煤气流量 34000m3 hr。硫化采用循环硫化法硫化，硫化最终温度。硫化采用循环硫化法硫化，硫化最终温度360 ，用，用 CS2 近近 2T。投入运行后，低变进口温度。投入运行后，低变进口温度 200 210 ，热点温度，热点温度 260 ；入中变；入中变总汽气比约总汽气比
7、约 0.55(后再热钾碱脱碳后再热钾碱脱碳 )，入低变，入低变 CO 5左右，出低变左右，出低变 CO 0.8；年综合经济；年综合经济效益效益 147 万元年；吨氨节能万元年；吨氨节能 1.34x 103MJ。一直使用至一九九八年底（因故进水）而更换，。一直使用至一九九八年底（因故进水）而更换，使用寿命达七年半。使用寿命达七年半。上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂2SB-7 耐硫低变催化剂耐硫低变催化剂SB-7 耐硫低变催化剂是通过改进催化剂制备工艺、添加剂特种稳定剂研制而成的耐硫耐硫低变催化剂是通过改进催化剂制备工艺、添加剂特种稳定剂研制而成的耐硫低变催化剂。一九九五年投
8、入工业应用，已在国内数十家化肥厂中应用。它具有活性温度低变催化剂。一九九五年投入工业应用，已在国内数十家化肥厂中应用。它具有活性温度更宽、低温活性更好、催化剂性更高、选择性好、堆比重轻、床层阻力小、机械性能及热更宽、低温活性更好、催化剂性更高、选择性好、堆比重轻、床层阻力小、机械性能及热稳定性佳、使用寿命长等特点。适合于中串低、中低低、全低变工艺。主要用于全低变流稳定性佳、使用寿命长等特点。适合于中串低、中低低、全低变工艺。主要用于全低变流程。程。一、物理性质和化学组成一、物理性质和化学组成外形：球形；颜色：灰黑色；外形：球形；颜色：灰黑色； 规格：规格： 4 6mm；堆比重：；堆比重： 0.
9、75 0.85 kg L；破碎强度：破碎强度： 78N颗；颗；比表面积：比表面积： 120m2 g（ BET 法）法） ； 孔容：孔容： 0.35 ml g（压汞法）（压汞法） ；平均孔径：平均孔径： 100；活性组份：；活性组份： CoO、 MoO3、碱金属促进剂、特种稳定剂等；、碱金属促进剂、特种稳定剂等；载体：载体： - A1203；二、应用领域：二、应用领域： SB-7 耐硫低变催化剂的应用领域为以煤、渣油为原料的合成氨厂及制氢耐硫低变催化剂的应用领域为以煤、渣油为原料的合成氨厂及制氢企业的一氧化碳变换工序，适用于铜洗净化的企业的一氧化碳变换工序，适用于铜洗净化的 “中串低中串低 ”、
10、 “中低低中低低 ”、 “全低变全低变 ”变换工艺变换工艺和甲烷化净化的和甲烷化净化的 “中低低中低低 ”、 “全低变全低变 ”深度变换工艺。主要用与全低变流程。深度变换工艺。主要用与全低变流程。三、使用条件三、使用条件压力：常压压力：常压 4.0MPa 温度：温度： 170 460 汽气比：汽气比： 0.15 0.70；H2S 含量：视温度、汽气比情况而定；含量：视温度、汽气比情况而定； 空速：中串低空速：中串低 1300hr-1（ 0.75 MPa）中低低中低低 1000 hr-1 (0.75 MPa) 全低变全低变 800 hr-1 (0.75 MPa)详见详见 钴钼耐硫变换催化剂使用说
11、明书钴钼耐硫变换催化剂使用说明书 。四、产品性能四、产品性能SB-3（ B301Q）耐硫低变催化剂的技术性能远高于化工部）耐硫低变催化剂的技术性能远高于化工部 HG2779-1996- HG2781-1996 所规定的水平。在正常情况下：所规定的水平。在正常情况下：中串低变换工艺：中串低变换工艺： 0.75MPa，进口温度，进口温度 200 ，使用空速，使用空速 1500hr-1，入中变总汽比，入中变总汽比0.50，进低变，进低变 CO 6.0，出低变，出低变 CO 1.0；使用寿命三年以上。；使用寿命三年以上。中低低变换工艺：中低低变换工艺： 0.75 MPa，一、二段进口温度，一、二段进口
12、温度 200 、 190 ；使用空速：；使用空速： 1000Hr-1，入中变总汽比，入中变总汽比 0.40，进低变，进低变 CO 10.0，出低变，出低变 CO 1.2；使用寿命三年；使用寿命三年以上以上在深度变换工艺中，在深度变换工艺中， SB-3（ B301Q）催化剂更有上佳表现。完全可以将）催化剂更有上佳表现。完全可以将 CO 降至降至0.3以下。以下。五、应用情况五、应用情况 (应用实例应用实例 )山东省鲁西集团气平阴化肥厂，设计能力年山东省鲁西集团气平阴化肥厂，设计能力年 6 万吨合成氨。采用全低变工艺，催化剂万吨合成氨。采用全低变工艺，催化剂总量总量 36m3。设变换炉两只，一变炉
13、。设变换炉两只，一变炉 段装填段装填 SP-1 保护类催化剂保护类催化剂 3 m3 及及 SB-7 催化剂催化剂 5.6 m3，一变炉二段装，一变炉二段装 SB-7 催化剂催化剂 6.4 m3；二变炉一段装；二变炉一段装 SB-7 催化剂催化剂 13m3,二变炉二段装二变炉二段装 SB-7 催化剂催化剂 9 m3。 九九六年初开车后，运行数据为：系统压力九九六年初开车后，运行数据为：系统压力 0.8 MPa，一变炉进口温度，一变炉进口温度200 左右；，热点温度左右；，热点温度 370 左右；二变炉入口温度左右；二变炉入口温度 220 左右，一段热点温度左右，一段热点温度 290 左左右，二变
14、炉二段进口温度右，二变炉二段进口温度 200 左右：出口温度左右：出口温度 220 左右；保护催化剂温升左右；保护催化剂温升 10 20 ，半水煤气半水煤气 CO=27， O2=0.4， H2S=0.2g m3；二变炉出口；二变炉出口 CO 0.8。 SB-7 耐硫低变催耐硫低变催化剂在全低变工艺中运行情况良好，蒸汽节约明显，工艺操作稳定，操作弹性较大，经济化剂在全低变工艺中运行情况良好，蒸汽节约明显，工艺操作稳定，操作弹性较大，经济效益明显；效益明显； HB-7 耐硫低变在使用过程中未见热点下移及阻力上升情况。耐硫低变在使用过程中未见热点下移及阻力上升情况。上海永硕化工科技有限公司产品说明
15、-钴钼低温变换催化剂3SB 系列钴钼耐硫 (低温)变换催化剂硫化与使用说明书钴钼耐硫(低温)变换催化剂自上海化工研究院在国内率先开发成功并投人工业应用以来，已广泛应用于不同规模、不同工艺的合成氨厂变换工序，取得了巨大的经济效益和社会效益。为了更好地使用钴钼耐硫(低温) 变换催化剂，我们特修订此 (钴钼耐硫(低温) 变换催化剂硫化与使用说明书)，供参考 !一、前期准备工作：1 变换工艺的选择：变换工艺主要有中串低、中低低和全低变换工艺等。中串低工艺技术成熟、操作稳定，但蒸汽消耗略高；全低变工艺设备生产能力大、蒸汽消耗低，但操作稳定性有待改进；中低低工艺则兼有中串低和全低变两者的优点。各使用厂应根
16、据自身条件来选择合适的变换工艺。2 催化剂使用空速：以 上 空 速 是 指 每 立 方 催 化 剂 每 小 时 处 理 的 半 水 煤 气 量 。 钴 钼 耐 硫(低 温 )变 换 催 化剂的使用空速与变换系统的工艺条件密切相关，特别是中变催化剂用量、人炉汽气比、出口一氧化碳含量、生产周期等，所以使用厂应根据具体情况选择合适的使用空速。如“三催化“工艺中要求变换出口一氧化碳含量小于0.3，钴钼耐硫( 低温) 变换催化剂的使用空速则远远低于上述参考值(仅50 左右) 。3 使用时人口温度：钴钼耐硫 (低温)变换催化剂人口温度以 200左右为宜，因此必须正确确定低变炉在流程中的位置，即便如此，低变
17、炉前仍需设置调(降) 温装置。调(降) 温装置主要有调温水加热器和水冷激增湿器两种形式。调温水加热器就是利用温度较高的工艺气间接换热(加热 )循环热水，为保证低变工 艺 系 统 压 力 (MPa) 建 议 使 用 空 速 (hr-1)常 压 6000 75 13001 35 1500中 串 低2 00 17000 75 10001 35 1100中 低 低2 00 12000 75 8001 35 900全 低 变2 00 1000钴 钼 耐 硫 (低 温 )变 换 催 化 剂 硫 化 与 使 用 说 明 书上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂4炉人口温度和方便调节，需设置气
18、相付线，主付线均应装有阀门。也可加装水付线。水冷激增湿器就是向工艺气中直接喷雾液态水以降低工艺气的温度，提高湿含量，低变炉人口温度通过冷激水量来控制。水冷激增湿器主要包括喷头、汽化层和分离器。4 测温点分布：电炉出口、低变炉每段催化剂床层进出口( 气相)、每段催化剂床层上表面下 200mm、下表面上 200mm 左右处各设一测温点，催化剂床层中部可按实际情况均匀设置至少一测温点。5 气体分布与高径比：低变炉每段催化剂床层进出口应安装气体分布器( 或气体收集管)以改善气体分布情况；每段催化剂床层的高径比应0.6，以减少气体偏流。6 硫化用气与硫化气空速：硫化气源要求含 H225、O 20.5的洁
19、净气体。一般化肥厂可用脱硫后半水煤气或干变换气，半水煤气可引自罗茨鼓风机出口或高压机二段出口，高压机出口气应经油分，焦炭过滤器或静电除焦等净化设备后进人硫化管线；干变换气应取自变换系统出口，温度应低于 35的变换气。硫化气空速一般在200300 hr -1。7 硫化剂与硫化剂用量：硫化剂种类虽较多，但以二硫化碳应用最广、使用最方便、效果也最好。一般每立方低变催化剂用二硫化碳 100 ，循环硫化时每立方低变催化剂用二硫化碳 60。8 二硫化碳槽：二硫化碳槽应耐压 0.5 MPa，使用压力 0.2 MPa 左右，槽上应装有压力表、放空管、二硫化碳加入管、二硫化碳出口管、氮气接人管及液位汁等。槽的容
20、积以一次装完硫化所需二硫化碳量为宜。二硫化碳槽使用前应清洗、试漏，放置点应远离高温设备。9 电炉功率：硫化用电炉功率可按每立方米催化剂 20kW；来选定，如 10 m3 催化剂应有 200kW，宜分为三至四组控制。10 放空管、导淋、取样点、二硫化碳加入口、压力表等：放空管管径可按 300hr-1 空速设计，高度应高于附近设备；二硫化碳加入口应接在电炉出口的硫化管线上；取样点应设在低变炉进出口气体流动的管线上，避免死角，进口取样点应离二硫化碳加入口有一定的距离，以保证二硫化碳与硫化气体均匀混合；在系统主线、副线、中变出口管、低变进口管等管线上均应设导淋，以便排污；低变炉进出口应安装压力表。二、
21、催化剂装填：1 催化剂用量与低变炉内径：使用厂应根据生产：规模、工艺流程、变换压力、对低变出口 CO 含量的要求，以及希望达到的使用寿命等工艺条件选择适当的空速，确定催化剂的用量(m 3)。通常要求催化剂床层的高径比0.6，由此就可以确工变炉的内径以满足高径比的要求。2 催化剂装填：装填催化剂之前，变换炉应进行烘炉，催化剂应筛去粉末。装填时，先在炉底花板上铺设一至二层不锈钢丝网(网孔小于 2.5 mm)，四周应无缝隙并固定，以防止催化剂漏入炉底。上铺耐火球一层，然后装催化剂。催化剂装填应力求均匀，可采用布袋法、导管法，也可采用如下简便的方法：装填人员一人进入变换炉，将传入炉内的催化剂铺设在不同
22、的方位，如此逐层铺设，直至装填完毕。但应注意：(1)进入炉内的装填人员应守在放置于催化剂表面的木板上进行装填，而不可直接立在催化剂上。(2)进入炉内的装填人员应戴防尘呼吸面罩。切忌将催化剂全部由入孔直接倒入炉内，最后将表面扒干，如此将造成催化剂床层疏松不匀，导致气流分布不均，严重影响催化剂的使用和效率。装填时，尽量使炉内各测温热电偶处于催化剂床层的适当位置，并记录它们所在高度。为了保证气流分布均匀，除催化剂装填力求均匀外，变换炉进出口均应按要求设有气体分布器和气体收集管。上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂5三、催化剂硫化：出厂的 CoMo 催化剂活性组份以氧化物形态存在，活
23、性很低。需经过高温充分硫化，使活性组份转化为硫化物，催化剂才显示其高活性。硫化时，采用含氢气体(H 225 ， O20.5)作载气，配以适量的 CS2，经电炉加热升温后通过催化剂床层，然后放空或循环使用。通常可用半水煤气或干变换气作硫化时的载气。1 硫化原理：硫化时的主要化学反应为：CS2 十 4H22H2S 十 CH4 H 0298240.9 KJ molCoO 十 H2SCoS 十 H20 H 029813.4 KJmolMo03 十 2H2S 十 H2MoS2 十 3H20 H 029848.2 KJmol这些反应均为放热反应，会使催化剂床层温度升高。2 硫化方法：催化剂的硫化可在常压下
24、进行，也可在加压下进行，使用厂可根据工厂的具体条件采用一次通过法或气体循环法。(1)气体一次通过法：流程如图 1 所示。半水煤气经过电炉加热后进入低变炉，由炉后放空。半水煤气空速维持 200300hr -1，半水煤气充分置换后即可开电炉升温。床层温度升至 200左右时，可加入少量的 CS2，维护气体中总硫含量 25gm 3。然后不断提高温度，CS 2 的加入量也逐渐加大，按气流方向逐层硫化，热点温度一般不超过 450，直至硫化结束。(2)气体循环法：气体循环法的优点是节省煤气和 CS2 的用量，减少对环境的污染，缺点是需要气体冷却循环装置。流程如图 2 所示。半水煤气从低变炉出来后，经一水冷却
25、器，将气体降至接近常温，然后进入鼓风机人口，维持鼓风机人口处正压，由鼓风机将气体送至电炉加热后进人低变炉。在鼓风机人口处应接一半水煤气补充管，连续加入少量半水煤气，因为在硫化过程中要消耗氢。为防止惰性气体在循环气中积累，变换炉出口处设一放空管，连续放空少量循环气，使循环气 H2含量维持 25以上。余同气体一次通过法。图 1 一次通过法硫化流程图 图 2 循环法硫化流程图1CS 2 槽 2流量计 3电炉 4低变炉 5鼓风机 6冷却器 3硫化方案：具体步骤：催化剂装填完毕后，应检漏，再通惰气置换。在常压下通入半水煤气(或干变换气)推电升温，控制升温速度 50hr。CS 2 槽，用 N2(降压后)
26、将压力升至 0.2MPa 左右备用。上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂6当床层温度升至200左右时，向系统添加 CS2，硫化初期控制每 m3 催化剂按 0.31 LhrCS 2 加入量，总硫浓度 25g/m 3，床层温度 220280之间，初期硫化时间约 8 小时，在此期间床层温度有较大波动，应予密切注意，谨防床层超温。床层温度波动后，进入硫化主期，硫化主期每 m3 催化可加 24 L hrCS2 加入量，总硫浓度 15 g/m3，床层温度 280350之间，硫化主期硫化时间约 16 小时，至出口硫化气中可分析出 H2S 1g/m 3。硫化出口气中可检测出 H2S 后即进入
27、硫化后期，硫化后期的催化剂床层温度可进一步提高至 350420之间，每 m3 催化可加 36L hrCS 2 加入量，总硫浓度20g/m 3，硫化后期硫化时间约 6 小时，此时硫化出口气总硫浓度10g/m 3。硫化终点的标志为床层温度均应在 420左右且维持 2 小时以上，同时硫化出口气H2S 浓度连续三次相近且大于 10g/m3。硫化结速后须进行置换降温，此时应停加 CS2、减电炉，用硫化气或用中变气(部分)置换降温，仍由低变炉后放空，至放空气中 H2S 1 g/m3，床层温度 250左右时，可以认为置换降温完成，并人生产系统转入正常生产。如不能立即并入生产系统转入正常生产，应关闭低变炉进出
28、口阀门，用 N2 维持正压，防止因炉温下降形成负压导致空气吸入低变炉内。硫化过程中的调节手段主要有：电炉功率，CS 2 加入量，硫化气量。调节时应以CS2 加入量为主，电炉功率次之，硫化气量一般较少调节，除非偏离指标过多，其中调整 CS2 加入量可不改变低变炉进口温度 (气相)而提高或降低催化剂床层温度；而调整电炉功率和硫化气量则同时改变低变炉进口温度和催化剂床层温度。通常低变炉进口温度(气相) 高于 220即可通过调整 CS2 加入量使床层温度达到期望的温度。中低低、全低变的硫化与中串低相似，可以串联硫化，但必须分段强化。4 硫化过程中不正常情况与处理：(1)床层温度上升很慢：原因：硫化气流
29、量过低或过高、电炉功率太小。处理:节硫化气量或增加电炉功率。(2)床层温度上升过快：原因：硫化气 O2 过高、CS 2 加入量太大、电炉功率过大。处理：迅速查明床层温度上升过快的原因并作出预见性的调节，以保护催化剂。若CS2 加入量过大则减少 CS2 加入量直至停加；若电炉功率过大则减小电炉功率直至停用；若硫化气 O2 含量超标，则应立即断电、停 CS2、切气，待 O2 含量合格后再导气硫化或降温。如床层温度过高(超过 500) ，可用干惰气(N 2、 CO2 等) 降温，慎用蒸汽降阶 段 置 换 升 温 硫 化 初 期 硫 化 主 期 硫 化 后 期 置 换 降 温执 行 时 间 (hr)
30、-8 -8 -16 -6 -6空 速 ( hr -1) 200 300 200 300 200 300 200 300 200 300温 度 ( ) 一 200 220 280 280 350 350 420 -250总 硫 浓 度 (g/m3) 2 5 15 20 加 硫 量 (L/hr m3) 一 1 4 6 备 注 启 动 电 炉开 始 加 硫注 意 床 温出 口 可 检出 H2S出 口 H2S 10 g/m停 硫 减 电置 换 放 空上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂7温，用蒸汽降温后必须重新硫化。(3)放空管着火：原因：硫化气(含高 CS2 的可燃气体) 高温摩擦
31、着火；处理：关闭放空管阀门，着火即可熄灭，同时可考虑用蒸汽给放空管降温、稀释。(4)CS2 着火：原因：流量计连接软管脱落或破损、CS 2 槽泄漏等导致 CS2 溢出着火。处理：用砂土覆盖，同时对溢出点进行处理。注意不可用 CCl4 灭火剂，慎用水灭火。(5)硫化气中硫含量偏低：原因：CS 2 在管道、电炉等死角处被截留下，硫化气量过大，CS 2 加入少量偏少。(6)床层测温点反应缓慢：原因：仪表故障、床层偏流。(7)硫化初期出口即可检出 H2S：原因：催化剂床层偏流。(8)硫化时低变炉阻力很大：原因：床层催化剂下漏，气体出口管被堵。四、正常操作、开停车、催化剂的钝化与卸出：1 正常操作：中串
32、低的低变炉并入生产系统后，低变炉就转入正常生产。正常生时，只需控制入口温度和 CO 含量。可以通过设置增湿器和调温水加来降温，可以通过中变炉出口至低变炉入口的副线来提温，以保证低变催化剂处于较佳的温度区间内运行；进口 CO含量则应根据全厂工艺条件通过调节中变炉的运行状况来实现。全低变、中低低的正常操作与中串低相似，但应注意的是全低变、中低低除了需调整每段的温度指标外，还要调整每段的出口 CO 指标，故还须调节蒸汽加入量及蒸汽加入点，以达到稳定操作。2 开停车：短期停车，若停车时间较短，催化剂床层温度可维持在露点以上，炉内不会有水汽冷凝，可维持正常的操作压力，关闭与前后设备联系的阀门即可，停用循
33、环热水。再开车时可直接导入工艺气转入正常操作。停车时应注意防止其他高液位设备中的水倒入低变炉，开车前应排放管道中可能积有的冷凝水。长期停车，若停车时间较长，催化剂床层温度难以维持在露点温度以上，则将低变炉压力降至常压，停止热水循环，用于煤气吹扫并维持正压，关闭低变炉进出口阀门，防止热水塔倒溢。停车时间较长，适当补充 N2 气维持正压。再开车时，应先用于气升温至 200以上，再导入工艺气转入正常操作。事故紧急停车，先切断系统进出口阀门，关低变进热水塔阀门，防水倒溢，再进一步作处理。如低变炉进水，床层迅速降温，应切断水源阀，迅速排水，然后用干煤气升温至 200并保持数小时，待催化剂烘干后可继续使用
34、。全低变的停车与中串低完全相同，但再开车时则需要注意，各段催化剂床层温度在设定值左右才能导入带水汽的工艺气，导入煤气后应立即添加蒸气并排除冷凝水。长期停车后开车，催化剂可用煤气经电炉升温并维持一定温度，含水蒸汽的煤气倒入变换炉后变换反应立即开始，调节蒸汽加入量，刚开始时蒸汽应加在一段进口，段间气体应走近路。正常操作时蒸汽以加在二段床层进口为宜。调温水加、水冷激调温器，应根据变换炉温度逐步启用。变换气放空应在热水塔后，严防热水倒压。3 催化剂的钝化与卸出：若催化剂床层坍塌、结块或需要更换部分催化剂时，须对催化剂进行钝化处理并开炉。硫化态催化剂的钝化过程伴随着催化剂本身和它吸附的 H2、CO 等还
35、原性气体的氧化反应，有大量热量放出，应特别小心，防止催化剂床层升温过快及过高。通常可采用以水蒸汽(或 N2)为载气缓慢加入少量空气的方法钝化：切断低变炉与系统的联系，将压力降至常压；通蒸汽(或 N2)置换并降温至此 150左右，蒸汽空速 200300hr -1。吹净煤气后向蒸汽中加入适量的空气，使 O2 含量在 1左右，让催上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂8化剂外表面缓慢氧化。当床层温度不上升时逐渐加大空气量至 O2 含量为 2、3 、4 直至停加蒸汽全部通空气，最后用空气降至常温。如果钝化过程中催化剂温度上升过快，则降低空气加入量直至停止加入空气。钝化过程中应严格控制催
36、化剂床层温度，以不超过 400为宜。也可以将低变炉直接串在中变炉后与中变同时钝化，即中变钝化气(水蒸汽加空气)经过低变炉后才放空，在钝化中变催化剂的同时也钝化了低变催化剂。其原理及注意事项同水蒸汽(或 N2)加空气钝化方法。钝化过的催化剂中的活性组分均已氧化为氧化物或硫酸盐形式，可直接卸出。此外，还可以采用以干煤气将催化剂床层温度降至常温，冷却用的干煤气可放空或循环使用。再通 N2 置换并在 N2 保护下直接卸出催化剂，卸出催化剂时，变换炉应单独打开卸料孔，防止空气形成对流，即烟囱效应。卸出的催化剂应立即分袋密封包装，隔绝空气以减少表面氧化，避免发热超温。如卸出的催化剂废弃不用，则可直接卸出，
37、若表面氧化温升较高，可泼少量的水，以防燃烧。全低变、中低低工艺的低变催化剂段数较多，可考虑用全系统催化剂同时冷却、分段卸出的方法。若钝化过的催化剂还要使用，需再次硫化，硫化温度应提高至 450以上，硫化时间可略缩短，硫化结束的标志同前。五、催化剂失活原因及注意事项：催化剂在正常使用条件下活性也会缓慢衰减、热点缓慢下移，这是任何催化剂都无法避免的催化剂“老化”现象。正常使用时，这个过程很慢，足以保证催化剂有三年以上的使用寿命。正常使用时活性衰减的快慢因使用厂家的工艺流程、反应控制条件、催化剂装量、反应负荷及气质和水质的情况而异，因此，同一种催化剂在不同的厂家的使用寿命也不同，有的可用 810 年
38、，有的仅 34 年。造成催化剂活性下降的主要原因有：(1)催化剂硫化不完全，如硫化温度偏低、硫化气体中总硫浓度太低等,都会造成硫化不完全。自然硫化由于工艺气带水汽，H 2S 浓度不高及硫化温度偏低，不可能使催化剂达到完全硫化。都会造成不可能使(2)催化剂 “反硫化” ，催化剂床层热点温度长期过高，汽气比长期过大，使得工艺气中 H2S 含量长期低于表 1 要求的数值，会引起催化剂的反硫化，使部分活性组分转化为氧化物形态，导致催化剂活性下降。反硫化引起的活性下降是可逆的，重新硫化恢复其硫化物形态可使活性基本恢复原有的水平。(3)催化剂床层进水，由于水加热器内漏，或热水塔中的热水倒入，或增湿器水滴分
39、离不完全，导致液态水带入催化剂床层使床层温度迅速下降。大量的进水还会带走催化剂中的活性组分，使催化剂活性不可逆的降低，其低温下的活性损失更大。(4)杂质污染，杂质包括随气流带入的压缩油污、固体粉尘(特别是eCr 系中变催化剂粉尘)，水质净化不好带入的水垢等，它们附着在催化剂表面会掩盖活性组分，堵死催化剂中微孔。一段催化剂表面还会形成结皮或结块等，降低催化剂活性。(5)催化剂床层塌落或结块，变换炉内保温脱落等会造成气体偏流或阻力降增加。(6)半水煤气 O2 高，全低变流程中，当脱氧剂失效后，氧会造成催化剂的反硫化及硫酸盐化，使催化剂活性下降。工艺气 02 长期过高产生强放热反应，烧结使 Co、M
40、o上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂9晶粒长大，载体晶形变化。(7)半水煤气中含有的微量砷、酚以及其他复杂的有机环状化合物等均是 CoMo 低变催化剂的毒物，极微量的毒物就会导致催化剂永久失活。因此当热交内漏，半水煤气冷激量过多(特别是中变下段活性较差时 )，中变炉内保温有裂缝等情况，就会导致低变催化剂短期内因中毒而失活。六：附录：1 CS2 使用注意事项2 不同汽比时各温度条件下最低 H2S 含量（表 1）3 不同温度汽比时 CO 平衡浓度（表 2）4 不同压力与汽气比下的露点温度（表 3）附录一：CS 2 使用注意事项CS2 是一种无色透明或淡黄色的有毒且易燃的液体，有
41、恶臭，能溶于醇及醚，不溶于水，比重 1.26，沸点 46.25，通常装入铝桶中贮运，上面有一层水封以免 CS2 挥发和泄漏。在贮藏、运输及使用 CS2 时应注意以下事项：CS2 贮槽应远离其它设备 (特别是高温设备)，距离最好在 15 米以上。CS2 极易挥发，贮槽不可受热，曝晒，装有 CS2 的桶也应放于阴凉处，注意上部是否有水封。将 CS2 移人贮槽或加入系统时不可溢在地上，应用容器承接，附近不可有易燃物及助燃物，以防 CS2 流至各处引起火灾。贮存及使用 CS2 时，应严禁明火，不得在附近吸烟或动火。如有大量 CS2 漏出，处理时应戴防毒面具以防人员中毒。北方严冬季节使用 CS2， CS
42、2 贮槽应放于室内，防止水结冰。CS2 的贮运桶和贮槽中， CS2 上部都有一层水起水封作用，往变换炉中加 CS2 应特别注意不要将水压入，应经常观察 CS2 贮槽的液位计，液位不宜太低。CS 2 使用过程中，如不慎因泄漏而着火，应立即切断泄漏点，同时采取其他救火措施，可用砂土覆盖或用蒸汽灭火，不可用 CCl4 灭火，慎用水灭火。上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂11T R 0 1 0 2 0 3 0 4 0。 5 0 6 0 7 0 8200 0 49 0 99 1 47 1 98 2 48 2 96 3 43 4 07210 0 71 1 41 2 11 2 83 3
43、52 4 26 4 95 5 65220 0 99 1 99 2 99 3 98 4 99 5 99 6 98 7 98230 1 38 2 77 4 15 5 53 6 93 8 36 9 68 11 09240 1 90 3 80 5 70 7 59 9 50 11 4013 28 15 11250 2 43 5 44 7 71 10 26 13 06 15 4318 00 20 57260 3 45 6 89 9 41 13 77 17 21 20 6624 09 27 54270 4 56 9 12 13 00 18 25 22 80 27 3631 92 36 48280 5 97
44、11 96 17 92 23 15 29 86 35 8741 85 47 82290 7 77 15 52 23 29 31 04 38 8l 46 56 54 32 62 09300 9 97 19 97 29 94 39 93 49 92 59 9069 81 79 85310 12 7225 46 38 18 50 90 63 64 76 3889 16 101 8320 15 9632 19 48 29 64 39 80 47 96 58112.7 128 8330 20 2040 39 60 59 80 77 101 0 121 2141 4 161 6340 25 1450 30
45、 75 44 100 6 125 7 150 9176 0 201 2350 31 0862 18 93 27 124 4 155 5 186 5217 6 248 7360 38 1876 36 114 5 152 7 190 9 229 1267 3 305 4370 46 58 93 16 139 7 186 3 232 9 279 5 326 1 372 6380 56， 48113 0 169.4 225 9 282 4 338 9395 3 451 8上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂12附 录 二表 1不 同 汽 比 (R)时 各 温 度 (T )条 件 下最
46、 低 H2S含 量 (mg/Nm3干 气 )表 1中 的 最 低 H2S含 量 是 理 论 计 算 值 ， 在 应 用 时 要 求 气 体 中 Hs含 量 高 于 热 点 温 度 20 以 上 的 最 低 含 量 。即 如 果 催 化 剂 床 层 的 温 度 为 300 ， 则 需 查 表 中 320 的 H2S需 要 量 。400 81 59163 2 244 8 328 4 408 0 489 6571 1 652 7420 115 4230 7 346 1 461 4 576 8 692 1807 5 922 8450 186 9373， 9 560 8 747 8 934 7 1122
47、 1309 1496上海永硕化工科技有限公司产品说明 -钴钼低温变换催化剂13附 录 三 ：表 2 不 同 温 度 (T )与 汽 气 比 (R)下 CO平 衡 浓 度 表 (CO )(CO0.30 C020.084 H20.40)T R 0 40 0 45 0 50 0 55 0 60 0 65 0 70 0 80 0 90 1 00200 0 82 0 59 0 45 0 37 0 31 0 26 0 23 0 19 0 16 0 13210 0 99 0 71 0 55 0 45 0 38 0 32 0 29 0 23 0 19 0 16200 1 18 0 85 0 66 0 54 0 46 0 39 0 35 0 28 0 23 0 20230 1 30 1 01 0 79 0
