1、化验室分析室作业指导书一、化学试剂配制作业指导书1 目 的为保证化学分析所用溶液配制及试验准确性和规范性，特制定本规程。2 范 围本规程适用于化验室分析试验所用溶液。3 引 用 标 准GB/T176-2008 水泥化学分析方法 GB/T601-2002 化学试剂 标准滴定溶液配制4 主 要 内 容4.1 酸溶液4.1.1 盐酸(11):将盐酸以同体积水稀释。4.1.2 盐酸(15):将 1 体积盐酸以 5 体积水稀释。4.1.3 盐酸(19):将 1 体积盐酸以 9 体积水稀释。4.1.4 盐酸(110):将 1 体积盐酸以 10 体积水稀释。4.1.5 盐酸(397):将 3 体积盐酸以 9
2、7 体积水稀释。4.1.6 硝酸(11):将硝酸以同体积水稀释。4.1.7 硫-磷混合酸:将 150 亳升硫酸缓缓注入 500 亳升水中，冷却后加入 150 亳升磷酸,再加水稀释至 1 升。4.1.8 硝酸(120):将 1 体积硝酸以 20 体积水稀释。4.1.9 硫酸(11):将硫酸缓缓注入同体积水中。4.1.10 盐酸(12):将 1 体积盐酸以 2 体积体积水稀释。4.2 碱溶液4.2.1 氨水(11):将氨水以同体积水稀释。4.2.2 氢氧化钾(200g/L):将 200g/L 氢氧化钾溶于 1L 水中。4.2.3 氢氧化钠(10g/l):将 10g 氢氧化钠溶于 1L 水中。4.2
3、.4 氨水(12):将 1 体积氨水以 2 体积水稀释。4.3 盐溶液4.3.1 氟化钾溶液(150g/L):将 150g 氟化钾(KF.2H2O) 放在塑料杯中 ,用水稀释至 1000ml,贮存在塑料瓶中.4.3.2 氟化钾溶液(20g/L):将 20g 氟化钾(KF.2H2O) 溶于 1000mL 水中, 贮存于塑料瓶中.4.3.3 氯化钾(50g/L):将 50g 氯化钾溶于 1L 水中。4.3.4 氯化钾 -乙醇溶液(50g/L):将 50g 氯化钾溶于 500mL 水中,用 95(V/V)乙醇稀释至1L。4.3.5 硝酸铵溶液(20g/L):将 20g 硝酸铵溶于 1L 水中,以甲基
4、红为指示剂,用氨水(11) 中和至呈微碱性反应。4.3.6 氯化钡溶液(100g/L):将 100g 氯化钡溶于 1000mL 水中 ,过滤后使用。4.3.7 氟化铵溶液(100g/L):将 10g 氟化铵溶于 100ml 水中,贮存于塑料瓶中。4.3.8 铯溶液 (50g/L):称取 63.4g 光谱纯氯化铯(CsCl) 置于烧杯中,加适量水溶解后,用水稀释至 1L.4.3.9 硝酸银溶液(10g/L):将 1g 硝酸银溶于 90mL 水中,加入 510mL 硝酸,贮存于棕色瓶中。4.3.10 碳酸铵(100g/L):将 10g 碳酸铵溶于 100ml 水中( 使用时配制 )。4.4 指示剂
5、溶液4.4.1 磺基水杨酸钠溶液(100g/L):将 10 克磺基水杨酸钠溶于 100mL 水中.4.4.2 PAN 溶液 (2g/L):将 0.2 克 PAN 溶于 100mL 乙醇中.4.4.3 半二甲酚橙溶液(5g/L):将 0.5 克半二甲酚橙溶于 100mL 水中.4.4.4 甲基百里香酚蓝指示剂(MTB):将 1 克甲基百里香酚蓝与 20 克已在 105110烘过的硝酸钾混合研细,贮存于磨口瓶中。4.4.5 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝- 酚酞(110.2) 混合指标剂(简称 CMP 混合指示剂):准确称取 1 克钙黄绿素,1 克甲基百里香酚蓝,0.2 克酚酞与 50 克已在 1051
6、10烘干过的硝酸钾混研细,贮存于磨口瓶中.4.4.6 酸性铬篮 K-萘酚绿-B(12.5)混合指示剂:称取 1.000 克酸性铬性蓝 K, 2.500 克萘酚绿 B,与 50 克已在 105110烘干过的硝酸钾混合研细,贮存于磨口瓶中。4.4.7 酚酞指示剂(10g/L):将 1 克酚酞溶于 100mL 乙醇中。4.4.8 甲基红指示剂(2g/L):将 0.2 克甲基红溶于 100mL 乙醇（ 95%）中。4.4.9 甲基橙指示剂溶液(2g/L):将 0.2 克甲基橙溶于 100mL 水中.4.4.10 对硝基酚指示剂(5g/L):将 0.5 克对硝基酚溶于 100mL 乙醇中.4.4.11
7、二苯胺磺酸钠指示剂(10g/L):将 1 克二苯胺磺酸钠溶于 100mL 水中,加入 56 滴硫酸(11).( 此溶液随用随配 ,以免日久失效 )4.4.12 溴酚蓝(1g/L):将 0.1 克溴酚蓝溶于 100mL20(V/V)乙醇中.4.5 缓冲溶液4.5.1 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH.4.3):将 42.3 克无水乙酸钠溶于水中, 加入 80mL 冰乙酸,然后加水稀释至 1L,摇匀(用 pH 计或精密试纸检验)。4.5.2 乙酸-乙酸钠缓冲溶液 (pH6.0):将 200 克无水乙酸钠溶于 500mL 水中加入 20ml 冰乙酸,然后用水稀释至 1L(用 pH 计或精密试纸检验).4.
8、5.3 氨-氯化铵缓冲溶液(pH10):将 67.5 克氯化钠溶于水中,加 570ml 氨水,然后用水稀释至1L.4.5.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH3): 将 3.2 克无水乙酸钠溶于水中,加 120mL 冰乙酸,然后加水稀释至 1 升,摇匀(用 pH 计或 pH 试纸检验) 。4.6 萃取剂溶4.6.1 乙二醇无水乙醇溶液（21）将 1000mL 乙二醇与 500mL 无水乙醇混合，加入 0.2g 酚酞，混匀。用氢氧化钠无水乙醇溶液中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。4.6.2 甘油无水乙醇溶液:将 500mL 甘油与 1000mL 无水乙醇混合，加入 0.1g 酚酞，混匀,加
9、 0.05 克酚酞指示剂,混匀,以氢氧化钠无水乙醇溶液中和至微红色。贮存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。4.7 掩蔽剂溶液4.7.1 苦杏仁酸溶液 (50g/l):将 50 克苦杏仁酸(苯羟乙酸)溶于 1L 热水中,用氨水(11) 调节pH 至约 4(用 pH 试纸检验).4.7.2 酒石酸钾钠溶液(100g/l):将 10 克酒石酸钾钠溶于 100ml 水中.4.7.3 三乙醇胺(12):将 1 体积三乙醇胺以 2 体积水稀释.3.8 其他指示剂4.8.1 铜-EDTA 溶液:按 0.015mol/LEDTA 标准滴定溶液与 0.015mol/L 硫酸铜标准滴定溶液的体积比(见 3.9.7 准确
10、配制成等摩尔数比的混合溶液 .4.8.2 动物胶溶液(10g/L): 将 1 克纯动物胶放入加热至 7080的 100ml 水中,搅拌使之溶解(使用时配制).4.8.3 硼酸锂:称取 74 克优级纯碳酸锂和 124 克优级纯硼酸锂于码瑙研钵中混匀,转移至瓷蒸发皿中,置于 400高温炉中,灼烧 2 小时取出,冷却至室温后,在玛瑙研钵中研细,贮存于塑料瓶中.4.8.4 艾士卡混合熔剂:将二份质量的无水碳酸钠与 1 份质量的氧化镁混合, 研磨均匀.4.8.5 无水乙醇:含量不低于 99.5(V/V)4.8.6 阳离子交换树脂(112): 将 250 克钠型 732 苯乙烯强酸性阳离子交换树脂 (11
11、2)用250ml95乙醇浸泡过滤,然后倾出乙醇,再用水浸泡 68 小时.将树脂装入离子交换柱( 直径约 5cm,长约 70cm)中,用 1500ml3mol/L 盐酸溶液以每分钟 5ml 的流速进行淋洗.然后再用蒸馏水逆洗交换柱中的树脂,直至流出液中的氯根反应消失为止.(用 1硝酸银溶液检验). 将树脂倒出,用布氏漏斗抽气泵或抽气管抽滤,然后贮存于广口瓶中备用,树脂久放后,使用时应用水倾洗数次,用过的树脂应浸泡在稀酸中,当积至一定数量后倾出其中夹带的不溶残渣.4.8.7 盐酸过氧化氢 :将 0.5ml30过氧化氢与 100ml 盐酸(13)混合。4.9 标准滴定溶液的配制与标定4.9.1 0.
12、15mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液:将 60 克氢氧化钠溶于 10L 水中,充分摇匀后,贮存于带胶塞(装有钠石灰干燥管 )的硬质玻璃瓶或塑料瓶中.标定方法:准确称取约 0.8 克苯二甲酸氢钾 ,置于 400ml 烧杯中,加入约 150ml 新煮沸过并已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水,搅拌使其溶解,然后加入 23 滴 10g/L 酚酞指标剂溶液,用配好的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色. 2.04V15m02.1)(2 NaOHSiCTTSiO2每亳升氢氧化钠标准滴定溶液相当于二氧化硅的亳克数;m称取的苯二甲酸氢钾的质量 gV滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积 mL15.02(1/4
13、SiO2)的摩尔质量 g/mol20.42苯二甲酸氢钾的摩尔质量 g/mol4.9.2 0.06mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液: 将 24 克氢氧化钠溶于 10L 水中,充分摇匀后贮存于带胶塞(装有钠石灰干燥管 )的硬质玻璃瓶中或塑料瓶中 .标定方法:准确称取约 0.3 克苯二甲酸氢钾 ,置于 400ml 烧杯中,加入约 150mL 新煮沸过并已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色的冷水,搅拌使其溶解,然后加入 23 滴 10g/L 酚酞指标剂溶液,用配好的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色。 2.04*13.40*)(3 VmCTNaOHS式中: TSO3每亳升氢氧化钠标准滴定溶液相当于三氧化硫
14、的亳克数m称取的苯二甲酸氢钾的质量 gV标定时消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积 mL40.03(1/2SO3)的摩尔质量 g/mol204.2苯二甲酸氢钾的摩尔质量 g/mol4.9.3 碳酸钙标准溶液(每亳升约含 2.4mg 碳酸钙):准确称取约 0.6g 已于 105110烘干 2小时的碳酸钙,置于 400mL 烧杯中,加入约 100mL 水,盖上表面皿,沿杯口慢慢加入 510mL盐酸(11) ，搅拌至碳酸钙全部溶解,加热煮沸 12 分钟 ,将溶液冷至室温,移入 250mL 容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀.4.9.7 0.015mol/L EDTA 标准滴定溶液: 称取 5.6g 乙二胺四
15、乙酸二钠( 简称 EDTA)置于烧杯中,加约 200ml 水,加热溶解,过滤,用水稀释至 1L，摇匀。标定方法:吸取 25mL 碳酸钙基准(3.9.6)放入 300mL 烧杯中 , 用水稀释至约 200mL,加入适量的钙黄绿素-甲基百里香酚蓝 -酚酞(110.2) 混合指示剂( 或甲基百里香酚蓝指示剂),搅拌下滴加 200g/L 氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量 23ml(如用甲基百里香酚蓝指示剂,在滴加 200g/L 氢氧化钾溶液至呈蓝色后再过量 0.51mL. 以 0.015mol/LEDTA 标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并转变为粉红色(如用甲基百里香酚蓝为指示剂,则滴定至蓝色消失)
16、为止。EDTA 标准滴定溶液对 Fe2O3、Al2O3 、CaO 、MgO 的滴定度按下述公式计算:7984.0*252*5332 VCMaOFeVCTOFe 5098.*22*5332 aoAlOAL 5608.*2*53VCMaVCTaO4031.*22*53agMgO式中:TA每亳升 EDTA 标准滴定溶液相当于下标物质 A 的亳克数MA下标物质 A 的摩尔质量 g/molC碳酸钙基准溶液的质量浓度 mg/mL25吸取碳酸钙基准溶液的体积 mLV标定时消耗 EDTA 标准溶液的体积 mLEDTA 标准滴定溶液与碳酸钙标准滴定溶液(3.9.6)的体积比(K) 按下式计算:KV/25式中:V
17、、25 的含义同上 4.9.8 0.015mol/L 硫酸铜标准滴淀液;称取 3.7 硫酸铜(CuSO45H) 溶于水中,加 45 滴硫酸(11),用水稀释至 1L,摇匀.EDTA 标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的测定:从滴定管缓慢放出10.0015.00ml(V1)0.015mol/L EDTA 标准滴定溶液于 300ml 烧杯中, 用水稀释至约 150mL,加 15mL 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.3),加热至沸,取下稍冷,加 56 滴 2g/l PAN 指示剂溶液,以硫酸铜标准滴定溶液滴定至亮紫色, V1ml.EDTA 标准滴定溶液与所消耗 V2 硫酸铜标准滴定溶液的体积比(K
18、) 按下式计算 :KV1/V24.9.9 0.015mol/L 硝酸铋标准滴定溶液: 称取 7.5g 硝酸铋Bi(NO3).5H2O溶于 1L0.3mol/L硝酸中.EDTA 标准滴定溶液与硝酸铋标准滴定溶液体积比的测定: 从滴定管中缓慢放出510ml(V1)0.015mol/L EDTA 标准滴定溶液于 300ml 烧杯中 ,加水稀释至约 150ml,用硝酸及氨水(11) 调整溶液 pH 值至 11.5,加入 2 滴 5g/L 半二甲酚橙指示剂溶液 , 用硝酸铋标准滴定溶液滴定至红色 , V1mLEDTA 标准滴定溶液与所消耗 V2 硝酸铋标准沉定溶液的体积比 K 按下式计算: KV1/V2
19、4.9.10 0.015mol/L 乙酸铅标准滴定溶液: 称取 5.7 克乙酸铅Pb(CH3COO)2.3H2O 溶于水中,加5ml 冰乙酸,用水稀释至 1L,摇匀.EDTA 标准滴定溶液与乙酸铅标准滴定溶液体积比的测定: 从滴定管缓慢放出1015mL(V1)0.015mol/LEDTA 标准滴定溶液于 300mL 烧杯中,用水稀释至约 150mL,加入10mL 乙酸- 乙酸钠缓冲溶液(pH6)及 78 滴 5g/L 半二甲酚橙指示剂溶液,用 0.015mol/L 乙酸铅标准滴定溶液滴定至红色, V1mL.EDTA 标准滴定溶液与所消耗 V2 乙酸铅标准滴定溶液的体积比(K) 按下式计算:KV
20、1/V24.9.11 重铬酸钾标准滴定溶液C(1/6K2Cr2O7)0.025mol/L: 准确称取 1.2258g 已在150170烘干 2 小时的重铬酸钾( 二次结晶或基准试剂),溶于 150200mL 水中,然后移入1000mL 容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀.4.9.12 0.1mol/L 苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液:将苯甲酸(C6H5COOH)置于硅胶干燥器中干燥 24 小时后,称取 12.3 克溶于 1L 无水乙醇中,贮存在带硅胶塞(装有硅胶干燥管) 的玻璃瓶内.标定方法:准确称取 0.040.05 克氧化钙(将高纯试剂碳酸钙在 950 1000下灼烧至恒量),置于 150mL 干
21、燥的锥形瓶中,加入 15mL 甘油无水乙醇溶液(3.6.1),装上回流冷凝器,在有石棉网的电炉上加热煮沸,至溶液呈深红色后取下锥形瓶,立即以 0.1mol/L 苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定至微红色消失,再将冷凝器装上,继续加热煮沸至微红色出现,再取下滴定.如此,反复操作,直至在加热 10 分钟后不再出现微红色为止.苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液对氧化钙的滴定度按下式计算: VmTCaO10*式中: TCao每亳升苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液相当于氧化钙的亳克数;m氧化钙的质量 gV滴定时消耗 0.1mol/L 苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液的总体积 mL4.9.13 氧化钾、氧化钠标准溶液：称取已在
22、130150烘干过 2 小时的氧化钾 0.792 克及氯化钠 0.943 克,置于烧杯中加水溶解后,移入 1000ml 容量瓶中 ,用水稀释至标线,摇匀,此标准溶液每亳升相当于氧化钾及氧化钠各 0.5mg.4.9.14 氧化钾标准溶液:准确吸取 100ml 按(3.9.10) 配制的氧化钾标准溶液,注入 1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,贮存于塑料器皿中,此标准溶液为每亳升相当于 50mg 氧化钾.4.9.15 氧化钠标准溶液:准确吸取 100mL 按(3.9.10)配制的氧化钠标准溶液,注入 1000mL 容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,贮存于塑料器皿中,此标准溶液为每亳升相当于
23、50 氧化钠。二、熟料分析作业指导书1 目的保证熟料分析的准确性和规范性。2 范围熟料及其他指定采用本方法的物料。3 引用标准GB/T176-2008 水泥化学分析方法水泥企业化验室工作手册 （2009 版）4 主要内容4.1 不溶物的测定准确称取约 1g 试样置于 150mL 烧杯中，加入 25mL 蒸馏水，在不断搅拌下加 5mL 盐酸，用平头玻璃棒压碎块状物，使水泥试样分解完全（必要时可将溶液稍稍加温几分钟） 。用近沸的热水稀释至 50mL，盖上表面皿，将烧杯置于蒸汽浴中加热 15min，用中速滤纸过滤，用热水充分洗涤 10 次以上。将残渣和滤纸一并移入原烧杯中，加入 100mL 近沸的氢
24、氧化钠溶液（10g/L） ，盖上表面皿，置于蒸汽浴中加热 15min。加热期间搅动滤纸及残渣 23 次，取下烧杯，加入12 滴甲基红指示剂，滴加盐酸（1+1）至溶液呈红色再过量 8-10 滴，用中速定量滤纸过滤，用热的 20g/Ll 硝酸胺溶液充分洗涤 14 次以上。将残渣及滤纸一并移入已恒量的瓷坩锅中灰化后在 95025的马弗炉内灼烧 30min，取出坩锅置于干燥器中，冷却至室温称量。如此反复灼烧，直至恒量。试样中不溶物的质量百分含量按下式计算： 10*mIR式中：IR不溶物的质量分数，；m1灼烧后不溶物的质量，单位为克（ g） ；m 试料质量单位为克（g） 。4.2 氯化铵基准法(不溶物0
25、.2%时应用) ：4.2.1 SiO2 的测定准确称取约 0.5g 试样，置于 100-150mL 的蒸发皿中，加 1g 氯化铵，用平头玻璃棒混匀，盖上表面皿，沿皿口滴加 2mL 盐酸及 2-3 滴硝酸，仔细搅匀，使试样充分分解，将烧杯置于蒸汽浴上，盖上表面皿，待蒸发至近干后继续蒸发 10-15 分钟。取下烧杯，加10mL 20mL 热盐酸（ 3+97）搅拌，使可溶性盐类溶解，以中速 定量滤纸过滤，用胶头擦棒以热盐酸（3+97）擦洗玻璃棒及烧杯，并洗涤沉淀 3 4 次，然后用热水充分洗涤沉淀，直至检验无氯离子为止。滤液保存在 250mL 容量瓶中并稀释至刻度、摇匀。然后将沉淀连同滤纸一并移入瓷
26、坩锅中，放在小电炉上充分灰化，然后放入 950-1000的高温炉中灼烧 40min，取出坩锅置于干燥器中冷却至室温，称量。 （如此反复灼烧直至恒量） 。二氧化硅的百分含量按下式计算： 10212mSiO式中：胶凝性二氧化硅的质量分数，；2SiOm1灼烧后沉淀及坩锅的质量，单位为克（ g） ；m2坩锅质量，单位为克（g ） ；m试样质量，单位为克（g ） 。4.2.2 Fe2O3 的测定由已制备好的试样溶液中吸取 25mL 溶液放入 300mL 烧杯中加蒸馏水稀释至约100mL，用氨水（ 1+1）和盐酸（ 1+1）调节溶液 pH 值至 1.8-2.0（用精密 pH 试纸检验） 。将溶液加热至 7
27、0，加入 10 滴磺基水扬酸钠指示剂(100g/L） ，以 0.015mol/L EDTA 标准溶液缓慢地滴定至亮黄色(终点时溶液温度应在 60左右)。三氧化二铁的百分含量按下式计算:mVTmVToFeoFeoFe 32321032 式中：Fe2O3三氧化二铁的质量分数，T Fe2O3EDTA 标准溶液对 Fe2O3 滴定度，单位为毫克每毫升（ mg/mL）;V滴定时消耗 EDTA 标准溶液的体积，单位为毫升 (mL)；m试料的质量，单位为克（ g） 。4.2.3 Al2O3 的测定铜盐回滴法在滴定铁后的溶液中过量 15-25mL0.015mol/L EDTA 标准溶液，然后用水稀释至约200
28、ml，将溶液加热至 70-80后，加 15mL 乙酸- 乙酸钠缓冲溶液（ pH4.3）煮沸 1-2min 取下稍冷，加 4-5 滴 PAN 指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。三氧化二铝的百分含量按下式计算：32oAl 22164.0)(32 TiOmKVToAl 式中：三氧化二铝的质量分数，32oAlTAl2O3EDTA 标准溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL） ；V1 加入 EDTA 标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数V2滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；K每毫升硫酸铜标准溶液相当于 EDTA 标准溶液的毫升数0.64二氧化钛对三氧化二铝换算系数m试料
29、的质量，单位为克（ g） 。直滴法将测定铁后的溶液用蒸馏水稀释至约 200mL，加 1-2 滴溴酚蓝指示剂；滴加氨水（1+2）至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸（1+2）至黄色，加入 15mLl 乙酸- 乙酸钠缓冲溶液 pH=3 加热至微沸并保持 1min，然后加入 10 滴 EDTA-Cu 溶液及 2-3 滴 PAN 指示剂0.2%（W/V）乙醇溶液以 0.015mol/L EDTA 标准溶液滴定至红色消失，继续煮沸，滴定至煮沸后红色不再出现，呈稳定的亮黄色为止。= 103232mVTOAlAl mVTOAl32式中：三氧化二铝的质量分数，32oAlTAl2O3EDTA 标准溶液对三氧化二铝的滴定
30、度，单位为毫克每毫升（mg/mL） ；V滴定时消耗 EDTA 标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL)；m试料的质量，单位为克（ g） 。4.2.4 CaO 测定吸取 25mL 制备好的试样溶液,放入 400mL 的烧杯中,用水稀释到约 250mL,加 5mL 三乙醇胺（1+2）及适当的 CMP 混合指示剂，在搅拌下加入氢氧化钾溶液，至出现绿色荧光后再过量 5-8mL（此时溶液的 pH 在 13 以上） ，用 0.015mol/L EDTA 标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。CaO 的质量分数按下式计算:=10mVTCaOamVTCaO式中:CaO氧化钙的质量分数，T CaOEDTA 标准溶液
31、对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V1滴定时消耗 EDTA 标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）;m试料的质量，单位为克（ g） 。4.2.5 MgO 的测定(MnO0.5%在已制备好的试样溶液中，吸取 25mL 溶液放入 400mL 烧杯中，用水稀释至约250mL 加入 1m.L 酒石酸钾钠溶液，5mL 三乙醇胺（1+2 ）搅拌，然后加入 25ml 氨水-氯化铵缓冲溶液（pH=10）及适量的酸性铬蓝 K-萘酚绿 B（1:2.5 ）混合指示剂，以 0.015mol/L EDTA 标准溶液滴定，接近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。氧化镁的百分含量按下式计算： 式中：MgO氧化镁的质量分数
32、，T MgOEDTA 标准溶液对氧化镁的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL） ；V1滴定钙时消耗 EDTA 标准溶液的体积，单位为毫升（mL ） ；V2滴定钙、镁含量时消耗 EDTA 标准溶液的体积，单位为毫升（mL ） ；m试料的质量，单位为克（ g） 。注：MnO0.5%时三乙醇胺（ 1+2）的加入量为 10ml，并在滴定前加入 0.5-1g 盐酸羟胺,其他保持不变。4.3 代用法（不溶物大于 0.2%）应用称取约 0.5g 试样，精确至 0.0001g，置于银坩锅中加入 6-7g 氢氧化钠，在 650-700的高温下溶融 20min，取出冷却后将坩锅放入已盛有 100mL 近沸水的烧杯
33、中，盖上表面皿于电炉上适当加热，待溶块完全浸出后，取出坩锅，用水冲洗坩锅和盖，在搅拌下一次加入 25-30mL 盐酸，再加入 1mL 硝酸，用热盐酸（1+5）洗净坩锅和盖，将溶液加热至沸，冷却后移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻线摇匀，此溶液供测定用。4.3.1 SiO2 的测定吸取 25.00mL 溶液放入 250-300mL 塑料杯中，加入 10-15mL 硝酸，搅拌，冷却至30以下，加入氯化钾，仔细搅拌至饱和并有少量氯化钾析出，再加 2g 氯化钾及 10mL 氟化钾（150g/l）溶液，仔细搅拌（如氯化钾析出量不够，应再补充加入） ，放置 15-20min，用中速滤纸过滤，用氯化钾
34、（50g/L）溶液洗涤塑料杯及沉淀 3 次，将滤纸连同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入 10mL 30以上的氯化钾 -乙醇（ 50g/L）及 1mL 酚酞（10 g/L）指示剂溶液，用C（NaOH）=0.15mol/L氢氧化钠滴定溶液中和未洗尽的酸,仔细搅动滤纸并随之擦洗杯壁直至溶液呈红色,向杯中加入 200ml 沸水 (蒸馏水煮沸并用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色),用C （NaOH ）=0.15mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。mVTmVTMgOMgOg )(10)( 1212 =102mVTSiOSi mVTSiO2T SiO2氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅的滴定度，单位为毫克
35、每毫升（mg/mL ） ；V滴定时间消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）m试样质量 g4.3.2 氧化钙的测定吸取 25mL 试样溶液放入 400mL 烧杯中，加 7ml20g/L 氟化钾溶液，搅拌，并放置2min 以上，然后用水稀释约 200mL。加入 5mL 三乙醇胺，滴加氢氧化钾溶液，至出现绿色荧光后再过量 5-8mL（此时溶液的 pH 值应在 13 以上） ，用 0.015mol/L EDTA 标准溶液,滴定至绿色荧光消失,并转变为粉红色(毫升数为 V1)。试样中氧化钙的百分含量按下式计算：=01mTCaOamVTCaO1式中：CaO氧化钙的质量分数，T CaOEDTA
36、标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V1滴定时消耗 EDTA 标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）;m试料的质量，单位为克（ g） ；4.3.3 其他各元素的测定同基准法4.4 碱含量的测定4.4.1 氧化钾、氧化钠的测定（火焰光度法）工作曲线的绘制分别向 100ml 容量瓶中注入 1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 、10.00、12.00ml 的氧化钾、氧化钠的标准溶液（分别相当于氧化钾和氧化钠各0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00mg） ，用水稀释至标线，摇匀，然后分别于火焰光度计上按仪器使用规程进行测定，根据测得的检流计
37、读数与溶液浓度的关系，分别绘制氧化钾与氧化钠的工作曲线。分析步骤准确称取约 0.2g 试样置于铂金皿中，用少量水润湿，加入 15-20 滴硫酸（1+1）及 5-7mL 氢氟酸置于低温电热板上蒸发，近干时摇动铂金皿，以防溅失，待氢氟酸驱尽后，逐渐升高温度，继续将三氧化硫的白烟赶尽，取下放冷，加入 50ml 热水，并将残渣压碎使其溶解，加入 1 滴甲基红指示剂，用氨水（1+1）中和至黄色，再加入 10mL 碳酸铵溶液搅拌置于电热板上加热 20-30min，用快速滤纸过滤，以热水洗涤，滤液及洗涤液盛入100mL 容量瓶中，冷却至室温，以盐酸（1+1 ）中和至溶液至溶液呈微红色，然后用水稀释至标线摇匀
38、，以火焰光度计按仪器使用规程进行测定。10*2mCOK22Na式中：氧化钾的质量分数，OK2氧化钠的质量分数，NaC1在工作曲线上查得每 100ml 被测溶液中氧化钾的含量 mg；C2在工作曲线上查得每 100ml 被测溶液中氧化钠的含量 mg；m试样的质量，单位为克（ g） ；4.5 f-CaO 的测定甘油酒精法称取约 0.5g 试样置于干燥的锥形瓶中，加入 30mL 甘油无水乙醇溶液，加入约 1g 硝酸锶，放入一根搅拌子，装上冷凝器，置于游离钙测定仪上，以适当的速度搅拌，同时升温并加热煮沸，在搅拌下微沸 10min，取下锥形瓶立即用 0.1mol/L 苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失，
39、再将冷凝器装上，继续加热煮沸至红色重新出现，再取下滴定。如此反复操作，直至加热 10min 后不再出现红色为止。试样中游离钙的质量分数按下式计算：1010mVfCaOTfCaO式中：游离氧化钙的质量分数，；fCaOT fCaO 苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积，单位为毫升（mL） ；m试样质量，单位为克（g ） ；4.6 f-CaO 的测定乙二醇法称取约 0.5g 试样，精确至 0.0001g,置于 250mL 干燥的锥形瓶中，加入 30mL 乙二醇无水乙醇溶液，放入一根搅拌子，装上冷凝器，置于游离钙测定仪上，以适当
40、的速度搅拌溶液，同时升温并加热煮沸，当冷凝管下的乙醇开始连续滴下时，继续在加热在搅拌下微沸 4min，取下锥形瓶，用预先用无水乙醇润湿过的快速滤纸抽气过滤或预先用无水乙醇洗涤过的玻璃砂芯漏斗抽气过滤，用无水乙醇洗涤锥形瓶和沉淀 3 次，过滤时的上次洗涤液过滤完后再洗涤下次。滤液及洗液收集于 250mL 干燥的抽滤瓶中，立即用 0.1mol/L 苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失。游离钙的质量分数按下式计算：1010mVfCaOTfCaO式中：游离氧化钙的质量分数，；fCaOT fCaO 苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准溶液的
41、体积，单位为毫升（mL） ；m试样质量，单位为克（g ） ；4.7 烧矢量的测定准确称取约 1g 试样，精确至 0.0001g, 放入已灼烧恒量的瓷坩埚中,置于高温炉内从低温升起,在 95025 的温度下灼烧 1520min，取出置于干燥器中冷却，称量。如此反复灼烧，直至恒量烧失量按下式计算: 10mLOI式中：LOI烧矢量的质量分数，；:m 试样的质量，单位为克（g） ；m1 灼烧后试样的质量，单位为克（g） 。三、生料分析作业指导书1 目的保证生料分析的准确性和规范性。2 范围出磨生料,入窑生料及其他指定采用本方法的物料。3 引用标准水泥企业化验室工作手册 （2009 版）GB/T176-
42、2008 水泥化学分析方法4 主要内容4.1 测定方法4.1.1 试样溶液的制备准确称取 0.7g 试样,置于银坩锅中,加入 78g 氢氧化钠,放入 400 左右的高温炉内熔融，待温度升至 650750时 ,再保持 20min,取出坩锅冷却至室温 ,将坩锅放入已盛有100mL 热水的烧杯中,盖上表面皿,待熔块完全浸出后( 必要时可在电炉上加热),取出坩锅,用热水洗涤坩锅和盖, 在搅拌下一次加入 25mL 浓盐酸,再加入 1mL 浓硝酸,用(15)HCL 洗涤坩锅, 洗液移至烧杯中,加热至沸,冷却,将溶液转移至 250mL 容量瓶中, 以蒸馏水稀释至标线,摇匀,此溶液供测定二氧化硅,三氧化二铁,
43、三氧化二铝,氧化钙,氧化镁。4.1.2 各元素的测定1）二氧化硅的测定(氟硅酸钾容量法 )吸取 50mL 上述试样溶液,放入 300ml 塑料杯中加入 10mL 硝酸,冷至室温,加入固体氯化钾,搅拌并压碎不溶颗粒,直至饱和;然后加入 10mL 150g/L 的氟化钾溶液 ,搅拌片刻,冷却并静置 15min 用中速滤纸过滤,塑料杯与沉淀用 50g/L 氯化钾溶液洗涤 23 次，洗液不超过25mL。将滤纸连同沉淀置于原塑料杯中，沿杯壁加入 10mL50g/L 氯化钾-乙醇溶液及1mL10g/L 酚酞指示剂溶液，用 0.15mol/L 氢氧化钠溶液中和未洗尽的酸，仔细搅拌滤纸并随之擦洗杯壁，直至酚酞
44、变红( 不记读数) 。然后加入 200ml 沸水 (此沸水应预先用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微红色 )，以 0.15mol/L 氢氧化钠标准溶液滴定至微红色(记下读数)。二氧化硅的百分含量按下式计算： mVTmVTSiOSiOSi 21052 式中:TSiO2 氢氧化钠标准滴定溶液对二氧化硅滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL） ；V 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL） ；:m 试样的质量，单位为克（g） 。2）三氧化二铁的测定同熟料分析作业指导书中 Fe2O3 的测定。3）三氧化二铝的测定(铜盐回滴法 )在以 EDTA 滴定铁后的溶液中加入 0.015mol/LEDTA
45、标准滴定溶液至过量 15ml,加水稀释至 200mL,将溶液加热至 7080 后,用氨水(11) 调节溶液 pH 至 3.54 后,加入 15mL乙酸- 乙酸钠缓冲溶液 pH4.3煮沸 12min 取下稍冷.加 56 滴 2g/L 的 PAN 指示剂,以0.015mol/L 硫酸铜标准滴定溶液滴定至呈亮紫色(此时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积记为V1)。32oAlmKVToAl )(2132式中：三氧化二铝的质量分数，32oAlTAl2O3EDTA 标准溶液对三氧化二铝的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL） ；V1 加入 EDTA 标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数V2滴定时消耗硫酸铜标准溶液的
46、体积，单位为毫升 (mL)；K每毫升硫酸铜标准溶液相当于 EDTA 标准溶液的毫升数m试料的质量，单位为克（ g） 。4）三氧化二铝的测定(直滴法 )同熟料分析作业指导书中(直滴法三氧化二铝的测定 )。 5）氧化钙的测定:吸取 25mL 试样溶液放入 400mL 烧杯中,加 7mL 20g/L(氟化钾) 溶液,搅拌,并放置 2min以上,然后用水稀约 200ml,加入 57ml 三乙醇胺(1+2)及适量的 CMP 混合指示剂,在搅拌下加入 200g/l 氢氧化钾溶液,至出现绿色荧光后再过量 58ml( 此时溶液的 pH 应在 13 以上),用 0.015mol/L EDTA 标准溶液,滴定至绿
47、色荧光消失,并转变为红色 (毫升数为 V1)。试样中氧化钙的百分含量按下式计算:=10mVTCaOamVTCaO1式中：CaO氧化钙的质量分数，T CaOEDTA 标准溶液对氧化钙的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）V1滴定时消耗 EDTA 标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）;m试料的质量，单位为克（ g） ；6）氧化镁的测定吸取 25mL 试样溶液放入 400mL 烧杯中,加 7mL 20g/L(氟化钾)溶液,搅拌,并放置2min 以上,然后用水稀约 200mL,加入 57ml 三乙醇胺(1+2), 加氨水 -氯化铵缓冲溶液(pH=10)25ml,其他同熟料分析作业指导书中氧化镁的测定
48、。7）烧失量的测定准确称取约 1g 试样,放入已灼烧恒量的瓷坩埚中,置于高温炉内从低温升起(可在电炉上预烧 30min 后入高温炉内),在 95025 的温度下灼烧 60min，取出置于干燥器中冷却，称量。如此反复灼烧，直至恒量烧失量按下式计算: 10mLOI式中：LOI烧矢量的质量分数，；m 试样的质量，单位为克（g） ；m1 灼烧后试样的质量，单位为克（g） 。8）钾、钠的测定同熟料分析作业指导书中碱含量的测定(包括火焰光度法及原子吸收法两种) 。四、水泥分析作业指导书1 目的为保证水泥分析的准确性和操作的规范性,特制定本作业指导书。2 范围用于水泥化学分析3 引用标准水泥企业化验室工作手册 （2009 版）GB/T176-2008 水泥化学分析方法4 主要内容4.1 三氧化硫的测定4.1.1 硫酸钡重量法(基准法 )准确称取约 0.5g 水泥试样,置于 300mL 烧杯中,加入约 40mL 水，搅拌使试样完全分散，在搅拌下加入 10mL 盐酸(11), 用平头玻璃棒压碎块状物，加热至微沸,并保持微沸 50.5分钟。取下以中速滤纸过滤,用热水洗涤 1012 次,调整滤液体积至约 250mL，玻璃棒底部压一小片滤纸，盖上表面皿，加热煮沸,在微沸下从烧杯口
