1、1书写有机物同分异构体的常用方法一. 取代法1、等效氢规律是：同一碳上的氢是等效的；同一碳上所连的甲基上的氢是等效的；处于镜面对称位置上的氢是等效的。2、该法适合于卤代烃、醇、醛和羧酸等有机物同分异构体的书写。例 1. 写出分子式为 的醇的同分异构体（共 8 种）CHO51解析：（1）先不考虑羟基，写出 的同分异构体，共有三种碳链结构（H 已省125略）（2）利用等效氢规律，判断各种碳链结构中可被取代的氢的种数（序号相同的是等效氢）（3）用 取代不同种 H，得到醇的各种同分异构体。 （略）O二. 插入法1、方法是：先将官能团拿出，然后写出剩余部分的碳链结构，再利用对称规律找出可插入官能团的位置
2、，将官能团插入。注意，对称位置不可重复插入。2、该法适合于酯、醚、酮、烯、炔等官能团镶在碳链中的有机物同分异构体的书写。例 2. 写出分子式为 属于酯的同分异构体（有 9 种）CHO5102解析：（1）将酯键 拿出后，剩余部分有两种碳链结构：|（2）利用对称规律可判断出各种碳链结构中可插入位置。如上注意 不仅可CO|插在 键间，也可插在 键间形成甲酸酯。CCH2（3） 插入。注意，酯键在 键间插入时可正反插入，但对称结构将 CO| C处将重复，例如： 中位置就是对称点，正反插时重复：COC，|而在位正反插入时，得两种酯。，|（4）将 插在 键间时，只能是 中 C 连 H，不可 O 接 H，否C
3、O|HO|则成酸，如， 是酸，而 是甲酸丁酯。| |三. 基团组装法有的题是给出组成有机物的各种基团，要求按题意推出有机物的可能结构种类或结构简式，这类题用基团组装法解较简便。例 3. 某链烃每个分子中都含有下列基团： CH|， CH23， 和。若它们的个数分别为 2、2、3、1，请写出该烃可能的结构简式。3分析：（1）确定其团等级。含一个游离键的为一价级，如 含两CH3， 个的为二价级，如 依次类推。CH2；（2）按级别，由高到低连接基团，连完高价级再连低价级，最后以一价级封顶。两个三价级相连： |连入两个二价级，有两种方式：CHCH|22一价级封顶，共 9 种方式：（没有写全有 9 种）；
4、四. 丁基法（或叫烃基异构法） （丙基异构 2 种，丁基异构 4 种）醇、醛、酸、卤代烃等类烃的衍生物，均可表示为 RA（R 为烃基，A 为官能团或指定原子团）的形式，则其同分异构就是烃基 R变化造成的，R 的种数即为其同分异构体数，因此凡是可看成 RA 形式的有机物同分异构体，只要考虑烃基 R的种数即可。高考中考丁基的情况特多，所以称此种书写同分异构体的思想方法为丁基法。例 4. 写出对位上有 的苯胺的可能有的同分异构体。CH49解析：据题意，可把 作为一个指定原子团，属于连接到烃基上的一类。N2因丁基 共有四种：494CHCH32323， ， |故对位上有 的苯胺同分异构体共有 4 种。4
5、9五. 定一议二法含有两个或两个以上取代基的同分异构体书写，若只凭想象写很容易造成重、漏现象。不如先将所有取代基拿下，分析母体对称性找出被一个取代基取代的产物种类，然后再分析各种一取代物的对称性，看第二个取代基可进入的位置，直至全部取代基都代入。例 5. 有一化合物萘（ ） ，若其两个原子被一个 Cl 原子和一个 取NO2代，试写出所得到的同分异构体的结构简式。分析：（1）分析萘分子结构的对称性：可见萘的一取代位置有两个，所以一氯（或一硝基）取代物有两种 。（2）分析萘的一氯代物的对称性，发现均无对称关系，各有 7 个不同位置可代入，所以其同分异构体共有 14 种（结构简式略） 。NO六. 不
6、饱和度法不饱和度（ ）又称缺 H 指数，有机物每有一不饱和度，就比相同碳原子数的烷烃少两个 H 原子，所以，有机物每有一个环，或一个双键（ ） ，相当于有一个不饱CO或 |和度， 相当于 2 个 ， 相当于三个 。利用不饱和度可帮助推测有机物可C能有的结构，写出其同分异构体。常用的计算公式：烃 （ ） ： ；Hnmnm25卤 代 烃 （ ） ：CHXnmznmz2含 氧 衍 生 物 （ ） ： ；Oz含 氮 衍 生 物 （ ） ：Nzznmz 2().例 6. 有机物 写出与该有机物互为同分异构体的属于芳香族CH2，化合物的同分异构体的结构简式解析：该有机物化学式为 ，其不饱和度 。芳香族化合
7、物中必有苯环，O784从 的组成看只能有一个苯环，因为一个苯环就有 4 个不饱和度，所以取代基中CHO78都以单键相连。、 、若为酚，则有三种： 若为醚，则只一种： ； 若为醇，则只一种： 。共有 5种。七. 等价代换法代换法就是用相关联的等量关系或对应因子代替，进行推理分析或计算的方法，如果用以解答某些同分异构题，便会迅速得出结构。例 7. 已知分子式为 的物质 A 的结构简式为 ，A 苯环上的二CH12溴代物有九种同分异构体，由此推断 A 苯环上的四溴代物的同分异构体有几种？解题思路：二溴代物的苯环上有 2 个 ，4 个 H；而四溴代物的苯环上连的是 2 个BrH，4 个 ，若把四溴代物的
8、 H 换成 ， 换为 H，恰好为四溴代物，故四溴代物的同Br分异构体也必有 9 种。【例 8】用相对分子质量为 43 的烷基取代甲苯苯环上的一个氢原子，所得芳香烃产物6的数目为 （ ）A3 B4 C5 D6 【解析】从烷基结构碳链分析。相对分子质量为 43 的烷基为C 3H7，其可能的结构是CH2CH2CH3，也可能是CH （CH 3） 2。因甲苯环上的氢有邻、间、对三种不同位置，故共有 23 = 6 种产物。【答案】D【点评】如果题目未指明是烷基，也可以确定该烃基的化学式：4312=37，即最多有3个C，C 3H7合理， C2H19不合理。【例 9】有的油田开采的石油中溶有一种碳氢化合物金刚烷，其分子结构如图，试回答下列问题：（1） 其二氯代物有几种？（2） 下面中与金刚烷互为同分异构体的是 。分析：从金刚烷的结构图可以得到的信息有（1）分子式 （2）有几个碳环 几个碳原子为三个环共有 （3）分子中有几种碳原子类型
