高鸿宾四版有机化学答案 第四章 二烯烃和共轭体系.doc

1、第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)(一) 用系统命名法命名下列化合物：(1) CH2=CH=(3)2(2) CH3=C(H3)24-甲基 -1,3-戊二烯 2-甲基 -2,3-戊二烯(3) CH2=CH=C=H33(4) C=H=C2H32-甲基 -1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用 Z,E-命名法命名。(1)2-13-(2)1,3-(3),5-4,35 5解：(1) 无；(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，

2、(3E,5E) -3,5-辛二烯；(4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯；(5) 无(三) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) + HOCH=COHCOH(2) CH+(3) COH3COH3+COH33H(4) COH3COH3+HCO3CH3O(5) + RMgXMgX+ RH(6) O+ COH3(7) CH+ CHO(8) CH2l+ 2lKMn4H+ ,HOCH2C2H2COH2l(A) (B)(9) CH3CH3hCH3CH3(10) CH3CH3CH33HCH3CH33C3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指

3、出哪个贡献最大？(2) (3) (1)CH3N(CH3)2=CH(CH3)2CH2=CH2(4) (5) (6) C2C3OC3C=2O解： (1) CH3NCH3NCH3N贡献最大(非电荷分离)(2) (CH3)2=CH(CH3)2(CH3)2CH=(3)2结构相似，二者贡献一样大(3) CH2=CH2CH2=CH2结构相似，二者贡献一样大(4) . .各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。(5) CH2CH3O CH2CH3O- CH3CH2O贡献最大(与电负性预计相同 )(6) CH3CH2OCH3CH2OCH3CH2O贡献最大(共价键最多)(五) 化合物 和 同 相比，

4、前者 C=C 双键CH2=NO2CH2=OCH3C2=H2的电子云密度降低，而后者 C=C 双键的电子云密度升高。试用共振论解之。解： 的真实结构可用共振论表示如下：CH2=NO2CH2=NO- CH2=NO-(I) (I)其中(II)对真实结构的贡献就是使 C=C 双键带部分正电荷，电子云密度降低。的真实结构可用共振论表示如下：CH2=OCH3CH2=OCH3CH2=OCH3(I) (I)其中(II)对真实结构的贡献就是使 C=C 双键带部分负电荷，电子云密度升高。(六) 解释下列反应：(1) Br BrBrr+ 2Br2(2) CH2 CH2BrNBSCl4 ,解：(1) Br BrBrr

5、Br2r Brr21,4-1,6-(2) NBSBr2Br22 BrCH2+ Br CH2 CH2+ Br2 + BrCH2rCH2 (七) 某二烯烃与一分子溴反应生成 2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。解：该二烯烃的构造式为： 2,4-己二烯CH3=CH=CH3各步反应式略。(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成 3-甲基-3-氯-1-丁烯和 3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有 2-甲基 -3-氯-1-丁烯和 3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的

6、反应机理。解：由于 C+稳定性：CH2=CH33CH3CH=23所以，只有与 相关的产物生成：CH3CH=23CH2=CH=23 CH3CH=23H+CH3CH=23l CH3CH32+l-l- CH3CH32l(九) 分子式为 C7H10 的某开链烃(A) ，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成 3-乙基戊烷；(A) 与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A) 在 Pd/BaSO4 催化下吸收 1 mol H2 生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。解：CH=C 32H3 CH=CH 3232 O(A) (B) (C)(十)

7、下列各组化合物分别与 HBr 进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。, , , (1)CH3=CH3CH2=CH=2CH3=CH=CH2CH2=C=H2 331,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔(2)解：(1) 反应活性顺序： CH2=C=H2 33C3H=CH=C2 H2=CH=C2 H3C=HC3(考虑 C+稳定性!)(2) 反应活性顺序为： 1,3-丁二烯 2-丁烯 2-丁炔 (考虑 C+稳定性!)(十一) 下列两组化合物分别与 1,3-丁二烯(1)组 或顺丁烯二酸酐(2)组进行 Diels-Alder 反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。(A) (B) (C)

8、(1)CH3 CN CH2l(A) (B) (C) (2)CH2=CH=2 3 CH2=CH=2 CH2=C=H2 (3)(3)解：反应活性：(1) BCA； (2) AB C (C 难以形成 s-顺式构型，不反应)(十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物：(1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯解：(1) CH3(2)4CH3CH2=(CH2)33(2)333= Ag(NH3)2O3Br2/Cl4xxxKMnO4(2) CH3(2)5CH3CH2=CH=(CH2)3(2)43 xxxKMnO4 Br2/Cl42(

9、2) 3 Ag(NH3)2O3(十三) 选用适当原料，通过 Diels-Alder 反应合成下列化合物。(3) (1)CH2l(2)COCH33CH3O(4) (5) (6) CH2lCll COCN解：(1) CH2lCH2l+(2) COCO +O2V2O5(3) O+ CH33CH3O(4) CH2lCllCH2l+ CH2lCl2(5) COCO+(6) +CNH CN(十四) 三个化合物(A) 、(B)和(C)，其分子式均为 C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B) 和(C)则不反应。 (C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A) 、(B)和(C)可能的构造式。解：(A) (B) or CH32CH2CHCH3CH23CH2=CH2=CH2(C) 2=3(十五) 1,2-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体生成。该二聚体可以发生如下的反应：(1) 还原后可以生成乙基环己烷；(2) 溴化时可以加上两分子溴；(3) 氧化时可以生成 -羧基己二酸HOCH2C2H2COHO根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。解：该二聚体的构造式为：各步反应式略。