1、水中 COD 的实验测定方案、划分断面将岔河划分 3 个断面，对照、控制、削减断面、采样（要用自行车、温度计、流速 仪、塑料瓶、标签、笔）确定时间和频率：每天两次，上午 9：00；下午 3：00，每周 2 天， 测 2 周采样时可用 3 个塑料瓶进行，在水深 0.3-0.5 米处取样，使水样充满容器，每个水样瓶要贴上标签（采样点、采样日期、 时间、测 定项目）最好进行密封。采样同时要测出水温和流速。采样完成后可通过自行车运送水样。、实验室操作（一）、重铬酸钾法测定（CODCr）的原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水 样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸
2、钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。（二）、仪器1、500ml 全玻璃回流装置。2、加热装置（电炉）。3、1000ml 容量瓶（ 2）100ml 容量瓶（1）4、100ml 量筒（ 1）50ml 量筒（2）5、酸式滴定管（1）移液管（1）6.250ml 锥形瓶（1）烧杯（4）7玻璃棒，吸耳球，沸石，棕色瓶，胶头滴管， 纸片等（三）、试剂（斜体）1、重 铬酸钾标准溶液（ C1/6K2Cr2O7）；称取预先在 120烘干 2h 的 基准或优质纯 重 铬 酸 钾 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标准线，摇匀。2
3、、试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻 菲 啰 啉 （C12H8N2H2O）、0.695g 硫酸 亚铁 （FeSO47H2O）溶于水中，稀释至 100ml，储于棕色瓶内。3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)26H2O）：称取 39.5g 硫酸 亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20ml 浓 硫酸 ，冷却后移入 1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重 铬酸钾标准溶液 标定。标定方法：准确吸取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液于 500ml 锥形瓶中，加水稀释至 110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液（约 0.
4、15ml），用硫酸 亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。C=0.250010.00/V式中：C- 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V-硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。4、硫酸-硫酸银溶液：于 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸 银 。放置 1-2d，不 时摇动使其溶解。5、硫酸汞：结晶或粉末。（四）、测定步骤1、取 20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00ml）置于 250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入 10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇
5、动锥形瓶是溶液混匀，加热回流 2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的废水样和试剂于 15150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，在适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定 废水样分析时应取用的体积。稀 释时，所取废水样量不得少于 5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过 30mg/L 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml 废水（或适量废水稀释至 20.00ml），摇匀。2、冷却后，用 90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml
6、，否则因酸度太大，滴定终点不明显。3、溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。4、测定水样的同时，取 20.00ml 重蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。（五）、计算CODCr(O2,mg/L)=81000(V0-V1)C/VVO滴定空白溶液时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mLV1-滴定水样 溶液时硫酸 亚铁铵标准溶液用量， mLV水样体积，mLc-硫酸亚铁铵标准溶液浓度， mol/L8氧（1/2O）摩尔质量，g/mol（六）、注意事项1、使用 0.4g 硫酸
7、汞络合氯离子的最高量可达 40mg，如取用 20.00mL 水样，即最高可络合 2000mg/L 氯离子浓度的水样。若氯离子的 浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞: 氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。2、本方法测定 COD 的范 围为 50500mg/L。对于化学需氧量小于 50mg/L 的水样，应改用 0.0250mol/L 重铬酸钾标准溶液。回滴时用 0.01mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。对于 COD 大于 500mg/L 的水样应稀释后再来测定。3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的 1/54/5 为宜。4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试
8、剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论 CODCr 为 1.176g,所以溶解 0.4251g 邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入 1000mL 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为 500mg/L 的 CODcr 标准溶液。用时新配。5、CODCr 的测定结果应保留三位有效数字。6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温 较高时尤其注意其浓度的变化。 四、数据处理及时记录并处理数据，与其他各组交换数据，最 终完成报告另附地表水环境质量标准-GB3838-2002 地表水环境质量标准基本项目标准限值 单位：mg/L 标准值项目 类 类 类 类 类化学需氧量(COD) 15 15 20 30 40地表水环境质量标准基本项目分析方法项目 分析方法 最低检出线(mg/L) 方法来源化学需氧量 重铬酸盐法 10 GB 11914-89
