1、采用各种塑料再生方法对废旧塑料进行再利用前,大多需要将塑料分拣。由于塑料消费渠道多而复杂,有些消费后的塑料又难于通过外观简单将其区分,因此,最好能在塑料制品上标明材料品种。中国参照美国塑料协会(SPE)提出并实施的材料品种标记制定了 GB/T162881996“塑料包装制品回收标志”, 虽可利用上述标记的方法以方便分拣,但由于中国尚有许多无标记的塑料制品,给分拣带来困难,为将不同品种的塑料分别,以便分类回收,首先要掌握鉴别不同塑料的知识,下面介绍塑料简易鉴别法: 1 塑料的外观鉴别通过观察塑料的外观,可初步鉴别出塑料制品所属大类:热塑性塑料, ,热固性塑料或弹性体。一般热塑性塑料有结晶和无定形
2、两类。结晶性塑料外观呈半透明,乳浊状或不透明,只有在薄膜状态呈透明状,硬度从柔软到角质。无定形一般为无色,在不加添加剂时为全透明,硬度从硬于角质橡胶状(此时常加有增塑剂等添加剂) 。热固性塑料通常含有填且不透料明,如不含填料时为透明。弹性体具橡胶状手感,有一定的拉伸率。2 塑料的加热鉴别上述三类塑料的加热特征也是各不相同的,通过加热的方法可以鉴别。热塑性塑料加热时软化,易熔融,且熔融时变得透明,常能从熔体拉出丝来,通常易于热合。热固性塑料加热至材料化学分解前,保持其原有硬度不软化,尺寸较稳定,至分解温度炭化。弹性体加热时,直到化学分解温度前,不发生流动,至分解温度材料分解炭化。常用热塑性塑料的
3、软化或熔融温度范围见表塑料品种 软化或熔融范围/c 塑料品种 软化或熔融范围/oc聚醋酸乙烯 35 85 聚氧化甲烯 165185聚苯乙烯 70115 聚丙烯 160170聚氯乙烯 7590 尼龙12 170180聚乙烯 密度0.92/ 110 尼龙11 180190cm3密度0.94/ cm3约120 聚三氟氯乙烯 200220密度0.96/ cm3约130 尼龙610 210 220聚-1-丁烯 125 135 尼龙6 215225聚偏二氯乙烯115 140(软化)聚碳酸酯 220 230有机玻璃 126 160 聚-4-甲基戊烯-1 240醋酸纤维素 125175 尼龙66 250260
4、聚丙烯腈130 150(软化)聚对苯二甲酸乙二醇酯 2502603 塑料的溶剂处理鉴别热塑性塑料在溶剂中会发生溶胀,但一般不溶于冷溶剂,在热溶剂中,有些热塑性塑料会发生溶解,如聚乙烯溶于二甲苯中,热固性塑料在溶剂中不溶,一般也不发生溶胀或仅轻微溶胀,弹性体不溶于溶剂,但通常会发生溶胀。塑料的溶解性聚合物 溶剂 非溶剂聚乙烯 对二甲苯,三氯苯 丙酮,乙醚聚-1-丁烯 癸烷,十氢化萘 低级醇全同立构聚丙烯 无规聚丙烯 烃类,乙酸异戊酯 醋酸乙酯,丙醇聚异丁烯 己烷,苯,四氧化碳,四氢呋喃 丙酮,甲醇,乙酸甲酯聚丁二烯 脂肪族和芳香族烃类 聚异戊二烯 聚苯乙烯苯,甲苯,三氯甲烷,环己酮,乙酸丁酯,二
5、硫化碳低级醇,乙醚(溶胀)聚氯乙烯 四氢呋喃,环己酮,甲酮,二甲基甲酰胺 甲醇,丙酮,庚烷聚氟乙烯 环己酮,二甲胺基甲酰胺 脂肪族烃类,甲醇 聚四氟乙烯 不可溶 聚乙烯异烯酯 苯,三氯甲烷,甲醇,丙酮,乙酸丁酯 乙醚石油醚,丁醇聚乙烯异丁醚 异丙醇,甲基乙烯酮,三氯甲烷,芳香族烃类 甲醇,丙酮聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯三氯四烷,丙酮,乙酸乙酯,四氢呋喃,甲苯 甲醇,乙醚,石油醚聚丙烯腈 二甲胺基甲酰胺,二甲亚砜,浓硫酸水 醇类,乙醚,水,烃类,聚丙烯酰胺 水 甲醇,丙酮聚丙烯酸 水,稀碱类,甲醇,二噁烷,二甲胺基甲酰胺 烃类,甲醇,丙酮,乙醚聚乙烯醇 水,二甲基甲酰胺,二甲亚砜 烃类,甲醇,丙
6、酮,乙醚纤维素 含水氢氧化铜铵,含水氯化锌,含水硫氰酸钙 甲醇,丙酮三醋酸纤维素 丙酮,三氯甲烷,二噁烷 甲醇,乙醚甲基纤维素(三甲基) 三氯甲烷,苯 乙醇,乙醚,石油醚羧甲基纤维素 水 甲醇脂肪族聚脂类 三氯甲烷,甲酸,苯 甲醇,乙醚,脂肪族烃类对苯二甲酸乙二醇酯 间甲酚,邻氯酚,硝基苯,三氯乙酸 甲醇,丙酮,脂肪族烃类聚酰胺 甲酸,浓硫酸,二甲胺基甲酰胺,间甲酚 甲醇,乙醚,烃类聚氨基甲酸酯类(不交联) 甲酸,-丁内脂,二甲胺基甲酰胺,间甲酚 甲醇,乙醚,烃类聚氧化甲烯 -丁内酯,二甲基甲酰胺 ,苯甲醇 甲醇,乙醚,脂肪族烃类聚氧化乙烯 水,苯,二甲基甲酰胺 脂肪族烃类,乙醚聚二甲基硅氧化
7、烷 三氯甲烷,庚烷,苯,乙醚 甲醇,乙醇4 塑料的密度鉴别塑料的品种不同,其密度也不同,可利用测定密度的方法来鉴别塑料,但此时应将发泡制品分别出来,因为发泡沫塑料的密度不是材料的真正的密度。在实际工业上,也有利用塑料的密度不同来分选塑料的。常用塑料的密度见下表: 密度/(g/cm3 )材料密度/(g/cm3)材料080硅橡腔(可用二氧化硅填充到1。25)119135增塑聚氯乙烯(大约含有40%增塑剂)083 聚甲基戊烯120122聚碳酸酯(双酚 A 型)085091 聚丙烯120126交联聚氨酯089093 高压(低密度)聚乙烯126128苯酚甲醛树脂(未填充)091092 1-聚丁烯1261
8、31聚乙烯醇09093 聚异丁烯125135乙酸纤维素092100 天然橡胶130141苯酚甲醛树脂(填充有机材料:纸,织物)092098 低压(高密度)聚乙烯130140聚氟乙烯101104 尼龙12 13414 赛璐珞0103105 尼龙11138141聚对苯二甲酸乙二醇酯104106丙烯腈-丁二烯 -苯乙烯共聚物(ABS)138150硬质 PVC104108 聚苯乙烯141143聚氧化甲烯(聚甲醛)105107 聚苯醚147152脲-三聚氰胺树脂(加有有机填料)106110 苯乙烯-丙烯腈共聚物147155氯化聚氯乙烯107109 尼龙610150200酚醛塑料和氨基塑料(加有无机填料)
9、112115 尼龙6170180聚偏二氟乙烯113116 尼龙66180230聚酯和环氧树脂(加有玻璃纤维)110140 环氧树脂,不饱和聚酯树脂186188聚偏二氯乙烯114117 聚丙烯腈210220聚三氟-氯乙烯115125 乙酰丁酸纤维素210230聚四氟乙烯1161 20 聚甲基丙烯酸甲酯 117120 聚乙酸乙烯酯 118124 丙酸纤维素 常用于塑料的密度鉴别的溶液塑料(制品)种类溶液的种类密度(25oc )/(g/ cm3)配制方法浮于溶液 沉入溶液水 1 聚乙烯,聚丙烯聚氯乙烯,聚苯乙烯饱和食盐溶液 119 74ml 水和26g 食盐 聚苯乙烯,ABS 聚氯乙烯58-4%的酒
10、精溶液091100ml 水和140ml95%的酒精聚丙烯 聚乙烯55-4的酒精溶液 0925100ml 水和124ml95%的酒精高压聚乙烯 低压聚乙烯氯化钙水溶液 127100g 的氯化钙(工业用)和150ml 水聚苯乙烯,有机玻璃,ABS 聚乙烯聚氯乙烯,酚醛塑料5塑料的热解试验鉴别热解试验鉴别法是在热解管中加热塑料至热解温度,然后利用石蕊试纸或 pH 试纸测试逸出气体的 pH值来鉴别的方法。 常用塑料热解产物石蕊和 pH 值试纸测试结果石蕊试纸 红 基本上无变色 蓝pH 试纸 0540 5055 809 5含卤素聚合物 聚乙烯酯 纤维素酯 聚对苯二甲酸乙二酯 酚醛树脂 聚氨酯弹性体 不饱
11、和聚酯树脂 含氟聚合物 硬纤维板 聚硫醚聚烯烃 聚乙烯醇 聚乙烯醇缩甲醛 聚乙烯醚 苯乙烯聚合物(包括:苯乙烯-丙烯腈共聚物) 聚甲基丙烯酸酯 聚氧化甲烯 聚碳酸酯 线形聚氨酯 酚醛树脂环 氧树脂 交联聚氨酯聚酰胺 ABS 聚合物 聚丙烯腈 酚和甲酚树脂 氨基树脂(苯胺-三聚氰胺- 和脲醛树脂)缓慢地加热热解管有些样品表现出微弱的碱性6 塑料的燃烧试验鉴别燃烧试验鉴别法是利用小火燃烧塑料试样,观察塑料在火中和火外时的燃烧性, 同时注意熄火后,熔融塑料的落滴形式及气味来鉴别塑料种类的方法。 燃烧性能 火焰状态 气化物气味 材料不燃 刺激性(氢氟酸,HF)聚硅酮 聚四氟乙烯,聚三氟氯乙烯 聚酰亚胺
12、阻燃,离开火焰后即熄灭明亮,有黑烟鲜黄色,火苗边缘呈绿色,闪亮,有黑烟黄色,有灰烟,桔黄色,有蓝烟苯酚,甲醛氨,胺,甲醛盐酸 烧焦的动物角质酚醛树脂 氨基树脂 氯化橡胶,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯(无易燃增塑剂) 聚碳酸酯硅橡胶聚酰胺在火焰中燃烧,离开火焰则缓慢熄灭或依旧燃烧黄色,闪亮,材料分解,桔黄色,桔黄色,有黑烟,黄色,边缘呈蓝色,黄色,中心呈蓝苯酚,烧焦的纸有刺激性,损伤气管烧焦的橡胶新鲜芳香有刺激性(异氰酸酯)石酚醛树脂 聚乙烯醇 聚氯丁二烯 聚对苯二甲酸乙二醇酯 聚氨酯聚色 蜡 乙烯,聚丙烯易引燃,离开火焰后继续燃烧闪亮,有黑烟黄色闪亮,有黑烟深黄色,有少许黑烟深黄色,有黑烟闪亮,中心
13、呈蓝色放出火花有强烈刺激性苯酚芳香,天然后味乙酸烧焦橡胶芳香,水果香甲醛聚酯树脂(玻璃纤维增强)环氧树脂(玻璃纤维增强)聚苯乙烯 聚乙酸乙烯橡胶 聚甲基丙烯酸甲酯 聚氧化甲烯易引燃,离开火焰后继续燃烧深黄色微弱的火花浅绿色,放出火花桔黄色明亮而强烈乙酸和丁酸 乙酸 烧焦的纸 氮的氧化物乙酸丁酯纤维素乙酸纤维素 纤维素 硝酸纤维素7塑料的显色反应鉴别通过不同的指示剂可鉴别某些塑料,在2ml 热乙酸酐中溶解或悬浮几毫克试样,冷却后加入 3滴50%的硫酸(由等体积的水和浓硫酸制成) ,立即观察显色反应,在试样放置10min 后再观察试样颜色,再在水浴中将试样加热至100 度,观察试样颜色。用此法可鉴
14、别下表中的塑料。此显色反应称为 Liebermann-Storch-Morawski 反应几种塑料的 Liebermann-Storch-Morawski 显色反应材料 立即显色 10min 后颜色 加热到100度后颜色酚醛树脂 浅红紫-粉红色 棕色 棕-红色聚乙烯醇 无色-淡黄色 无色-浅黄色 棕色-黑色聚乙酸乙烯酯 无色-浅黄色 蓝灰色 棕色-黑色氯化橡胶 黄棕色 黄棕色 浅红色-黄棕色环氧树脂 无色到黄色 无色到黄色 无色-黄色聚氨酯 柠檬黄 柠檬黄 棕色-绿荧光含氯塑料有聚氯乙烯,氯化聚氯乙烯,氯化橡胶,聚氯丁二烯,聚偏二氯乙烯,聚氯乙烯混配料等,它们可通过吡啶显色反应来鉴别。见下图表
15、。注意,试验前,试料必须经乙醚萃取,以除去增塑剂,试验方法:将经乙醚苯取过的试样溶于四氢呋喃,滤去不溶成分,加入甲醇使之沉淀,萃取后在前75度以下干燥。将干燥过的少量试样用不着1ml 吡啶与之反应,过几分钟后,加入2到场滴5%氢氧化钠的甲醇溶液(1g 氢氧化钠溶解于是20ml 甲醇中) ,立即观察一下颜色,5min 和1h 后再分别观察一次。根据颜色即可鉴别不同的含氯塑料。尼龙也可通过对二甲基氨基苯甲醛显色反应来鉴别。此鉴别如下:在试管中加热0。1 0。2g 试样,将热分解物置于小棉花塞上,在绵花上滴上浓度为14%的对二甲基氨基苯的甲醇溶液,再滴一滴浓盐酸,如为尼龙则显示枣红色。 吡啶用于含氯
16、塑料的显色反应材料与吡啶和试剂溶液一起煮沸与吡啶煮沸,冷却后加入试剂溶液在试样中加入试剂溶液和吡啶,不加热即刻 5min 后 即刻 5min 后 即刻 5min 后聚氯乙烯 红 -棕血红,棕-红血红,棕- 红红 -棕,黑沉淀红 -棕 黑- 棕氯化聚氯乙烯血红,棕-红棕 -红 棕-红红 -棕,黑沉淀红 -棕 红- 棕氯化橡胶 深红 -棕 深红 -棕 黑- 棕 黑- 棕沉淀 茶青-棕 茶青- 棕聚氯丁二烯 白色-浑浊 白色-浑浊 无色 无色白色-浑浊白色- 浑浊聚偏二氯乙烯 棕 -黑 棕-黑沉淀 棕-黑沉淀 黑- 棕沉淀 棕 -黑 棕- 黑聚氯乙烯混合料 黄 棕-黑沉淀 白色-浑浊 白色沉淀 无色
17、 无色对二甲基氨基苯甲醛显色反应也可用来鉴别聚碳酸酯.当显示的颜色为深蓝色时,即可知材料为聚碳酸酯.弹性体或橡胶可用 Burchfield 显色反应来鉴别其种类.方法如下:在试管中加热0.5 g 试样, 将产生的热解气化物通入1.5ml 试刘(在100ml 甲醇中加入1g 对二甲基氨基苯甲醛和0。01g 对苯二酚,缓慢加热溶解后,加入5ml 浓盐和10ml 乙二醇)中,观察其颜色,然后,加入5ml 甲醇稀释溶液,并使之沸腾 3min,再观察其颜色。不同种类弹性体或橡胶的 Burchfield 显色反应结果见下表:不同种类弹性体或橡胶的 Burchfield 显色反应结果弹性体热解蒸气与试剂接触
18、处在持续沸腾和加甲醇后空白试验 淡黄色 淡黄色天然橡胶(聚异戊二烯)黄棕色 绿-紫-蓝色聚丁二烯 淡绿色 蓝绿色丁基橡胶 黄色 黄棕色至淡紫色苯乙烯 -丁二烯共聚物黄绿色 绿色丁二烯 -丙烯腈共聚物橙红色 红色至红棕色聚氯丁二烯 黄绿色 淡黄绿色硅橡胶 黄色 黄色聚氨酯弹性体 黄色 黄色含不饱和双键的聚合物可用 Wijs 溶液鉴别。溶液制备:将67ml 纯一氯化碘溶解于1L 醋酸中制得。检验时,先将材料溶解在四氯化碳或熔化的对二氯苯(熔点50oc)中,滴加 Wijs 溶液,如材料带有双键,则使溶液褪色。8其他塑料鉴别法塑料的分子结构中有的含有除碳,氢以外的杂原子。通过杂原子的试验也可鉴别不同的
19、塑料。按杂原子的塑料分类见下表:塑料按所含杂原子的分类杂原子O,卤素 N,OS,OSi N,S N,S,P不可皂化 可皂化 皂化值SN200聚烯烃类聚乙烯醇天然树脂聚乙酸乙烯及其共聚物聚氯乙烯聚酰胺聚亚烃化硫聚硅酮硫脲缩聚物酪素树脂聚苯乙烯聚乙烯醚改性酚醛树脂聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯聚偏二氯乙烯聚氨酯聚脲硫化橡胶聚硅氧烷硫酰胺缩聚物聚异戊二烯聚乙烯醇缩醛聚酯聚氟烃氨基塑料聚丙烯腈及基共聚物丁基橡胶聚乙二醇聚缩醛酚树脂 醛二甲苯 树脂纤维素醚纤维素醇酸树脂纤维素酯氢氯化橡胶氯化橡胶聚乙烯咔唑聚乙烯吡咯酮氯化橡胶聚乙烯咔唑聚乙烯吡咯酮聚酰胺(尼龙)可通过测定熔点区分不同的种类,如尼龙6,66, 610,11 和12。下表列出不同尼龙的熔点范围。 各种尼龙的熔点范围聚酰胺类型熔点范围/oc聚酰胺类型熔点范围/oc尼龙6215225尼龙1010190200尼龙66250260尼龙11 180190尼龙610