1、一、 空气分离的几种方法1、 低温法(经典,传统的空气分离方法)压缩 膨胀 液化(深冷) 精馏低温法的核心 2、 吸附法:利用固体吸附剂(分子筛、活性炭、硅胶、铝胶)对气体混合物中某些特定的组分吸附能力的差异进行的一种分离方法。特点:投资省、上马快、生产能力低、纯度低(93%左右) 、切换周期短、对阀的要求或寿命影响大。3、 膜分离法:利用有机聚合膜对气体混合物的渗透选择性。穿透膜的速度比 快约 4-5 倍,但这种分离方法生产能力更低,纯度低(氧气纯度约25%35%)二、 学习的基本内容1、 低温技术的热力学基础工程热力学:主要有热力学第一、第二定律;传热学:以蒸发、沸腾、冷凝机理为主;流体力
2、学:伯努利方程、连续性方程;2、 获得低温的方法绝热节流相变制冷等熵膨胀3、 溶液的热力学基础拉乌尔定律、康诺瓦罗夫定律(1、2 ,空分的核心、精馏的核心)4、 低温工质的一些性质:(空气 、O 、N 、Ar)5、 液化循环(一次节流、克劳特、法兰德、卡皮查循环等)6、 气体分离(结合设备)三、 空分的应用领域1、 钢铁:还原法炼铁或熔融法炼铁(喷煤富氧鼓风技术) ;2、 煤气化:城市能源供应的趋势、煤气化能源联合发电;3、 化工:大化肥、大化工企业,电工、玻璃行业作保护气;4、 造纸:漂白剂;5、 国防工业:氢氧发动机、火箭燃料;6、 机械工业;四、 空分的发展趋势 现代工业 大型、超大型规
3、模; 大化工 煤带油:以煤为原料生产甲醇; 污水处理:富氧曝气; 二次采油;第一章 空分工艺流程的组成一、工艺流程的组织我国从 1953 年,在哈氧第一台制氧机,目前出现的全低压制氧机,这期间经历了几代变革:第一代:高低压循环,氨预冷,氮气透平膨胀,吸收法除杂质;第二代:石头蓄冷除杂质,空气透平膨胀低压循环;第三代:可逆式换热器;*:分子筛纯化;第五代:,规整填料,增压透平膨胀机的低压循环;第六代:内压缩流程,规整填料,全精馏无氢制氩;全低压工艺流程:只生产气体产品,基本上不产液体产品;内压缩流程:化工类:58 :临界状态以上,超临界;钢铁类:3.0 ,临界状态以下;二、各部分的功用净化系统
4、压缩 冷却 纯化 分馏 (制冷系统,换热系统,精馏系统) 液体:贮存及汽化系统;气体:压送系统;净化系统:除尘过滤,去除灰尘和机械杂质;压缩气体:对气体作功,提高能量、具备制冷能力;(热力学第二定律)预冷:对气体预冷,降低能耗,提高经济性有预冷的一次节流循环比无预冷的一次节流循环经济,增加了制冷循环,减轻了换热器的工作负担,使产品的冷量得到充分的利用;纯化:防爆、提纯;吸附能力及吸附顺序为: ;精馏:空气分离换热系统:实现能量传递,提高经济性,低温操作条件;制冷系统:维持冷量平衡 液化空气膨胀机 方法节流阀 膨胀机制冷量效率高:膨胀功 W;冷损:跑冷损失 Q1复热不足冷损 Q2生产液体产品带走
5、的冷量 Q3第一节 净化系统一、 除尘方法:1、 惯性力除尘:气流进行剧烈的方向改变,借助尘粒本身的惯性作用分离;2、 过滤除尘:空分中最常用的方法;3、 离心力除尘:旋转机械上产生离心力;4、 洗涤除尘:5、 电除尘:二、 空分设备对除尘的要求对 0.1 以下的粒子不作太多要求,因过滤网眼太小,阻力大;对 0.1 以上的粒子要 100%的除去;三、过滤除尘的两种过滤方式1、内部过滤:松散的滤料装在框架上,尘粒在过滤层内部被捕集;2、表面过滤:用滤布或滤纸等较薄的滤料,将尘粒黏附在表面上的尘粒层作为过滤层,进行尘粒的捕集;自洁式过滤器:1 以上 99.9%以上;阻力大于 1.5KPa。就进行自
6、清除;文丘里管(文式管):将空气压力能转换为速度能;滤筒可以工作时更换;四、除尘装置的性能评价1、流量(处理能力):选加工空气量的两倍;2、压力损失;3、除尘效率;4、寿命;第二节 空气压缩系统概念:等温效率:等温效率 ,为等温功率 与轴功率 N 之比,即: 控制调节能力:防喘振;振动:经济性:好的用汽轮机,蒸汽机,燃汽轮机;第三节 空气预冷系统一、 分类1、 氮水预冷:适用于大中型空分;2、 冷水机组:适用于0 节流后温度降低;b. , =0 节流后温度不变;c. , 0,温度降低;2. 0,a. 绝对值小于 温度降低;b. 绝对值大于 温度生高;3.当 时, 等于 0,内动能保持不变,节流
7、时温度也将保持不变,这样的温度称为转化温度。四、转化温度和转化曲线氧、氮、空气制冷效应氢、氮制热采取预冷的方法五、等温节流效应复热:低温气体在等压下恢复到 常温时,所能吸收的热量,等温节流效应的表述:a.在等温压缩时获得;b.在节流元件中释放;c.在复热中体现。六、影响节流温降的两个因素1、节流前的温度:节流前温度越低,温降越大;(空分中过冷器的设置就是利用上述理论)2、节流前后的压差:压差越大,温降越大,不可逆损失大,很不经济。5-4 气体的等熵膨胀一、微分等熵效应二、理想气体的膨胀过程的温差高温高焓降;增加等熵膨胀的温降和单位制冷量的两种方法:1、 提高膨胀机前温度;2、增大膨胀比(但有一
8、定限制,一般取 15%25%) 。三、膨胀温降的热力原因在膨胀过程中,有外功输出,膨胀后气体内位能增大,需要消耗能量,这些能量需要用动能补偿,故气体温度必然降低。四、膨胀制冷量五、膨胀机效率(也称绝热效率)绝热效率:表示为实际膨胀过程接近理想膨胀过程的程度,即气体的单位实际制冷量与单位理想制冷量的比值。 (一般国产效率为 0.750.8,进口的在 0.85 左右)六、影响膨胀机制冷量大小的因素1、膨胀量:膨胀量越大,影响氧提取率,氧提取率越底,膨胀量需同时满足冷量平衡及精馏工况的需求。2、 机前温度:提高机前温度,单位制冷量提高;3、 机前压力:膨胀量,增压透平膨胀机:增大膨胀比,增大单位制冷
9、量;4、 绝热效率;七、绝热节流与等熵膨胀的要求:节流阀 膨胀机结构简单,便于调节 结构复杂可以在气液两相区工作 不能大量带液制冷量小 制冷量大,但实际过程偏高,等熵过程,制冷量需打折扣初温越低,节流与膨胀差别越大,越有优势 机前温度高,效率降低八、透平膨胀机的调节质量流量;调节方式:1、 量调节:多机组调节;改变喷嘴结构:a.部分进气调节;b.转动喷嘴调节;c.移动喷嘴;d.改变喷嘴高度。2、质调节:机前调节,但效率降低,不经济(紧急切断阀一般打到全开位置) ;3、通过制动功率调节;质调节与量调节的比较:质调节采用风机(增压机)制动更方便;量调节采用电机制动更合适。第六节 换热系统一、热量传
10、递的三种方式1、导热:它具有依靠物体内部的温度差或两个不同物体直接接触,在不产生相对运动,仅靠物体内部微粒的热运动传递了热量;a.固体与液体:分子碰撞;b.固体与固体间:自由电子运动;c.气体之间:分子热运动;导热的核心:温差 温度梯度;F 传热面积;导热系数;2、对流:流体中温度不同的各部分之间发生相对位移时所引起的热量传递的过程;(1)自对流:靠物体的密度差,引起密度变化的最大因素是温度;(2)受迫对流:(是靠认为作功)受到机械作用或压力差而引起的相对运动;3、热辐射:物体通过电磁波传递能量的过程称为辐射,由于热的原因,物体的内能转化为电磁波的能量而进行的辐射过程。任何物体只要在 0K 以
11、上,就能发生热辐射,是红外线探测运用的较广,在空分中运用的较少,板翅式换热器真空钎焊加热是依靠热辐射。钎焊的目的是破坏铝材表面严密的氧化铝膜,650高温,以前是运用盐熔炉,能耗大;影响换热系数的几个因素:1、 流体的流动状态:a.层流:易产生热边界层;b.紊流:破坏热边界层,多运用紊流;c.过渡层:2、流体的流速:流速大, 大;3、放热面形状:光滑: 大;粗糙: 小。二、实际传热过程分解从热流体 tf1 到 tw1:则 tw1 到 tw2:则 tw3 到冷流体:则 相加整理得:。 (1-9)令: =K则: 三、算术平均温差,对数平均温差实际传热过程中,温度的变化不是成线性关系,在进行理论计算时
12、,需引用平均温差 的概念;1、顺流温差: 2、逆流温差:逆流换热效果要好于顺流换热效果3、叉流:一般多采用逆流方式进行换热算术平均温差: 只适合气体比热为常数,并且热端的温差之比小于 2,设计一般不使用,误差太大;对数平均温差: 在确定比容 ,K 不变时使用,温度变化或指数关系。四、强化传热的几个措施1、调整传热面积:如翅片(传热面积增大,投资增大)对于混合式换热器应尽量使流体成雾滴状均匀混入另一种流体中(如喷淋塔,冷却塔)(气泡比液滴有更大的换热面积)2、调整温差:温差是传热的推动力;温差的就是不可逆损失大,能耗大;3、调整 K 值:a.传热材料的性质:铜、铝;b.在保证传热强度,尽量减少传
13、热材料的壁厚;c.冷热流体 值尽量做到均衡 ( = ) ,提高流体 采用翅片或锯齿形翅片,提高流速(分子间推动和掺混加剧,但速度增加,排压增加,能耗增加)五、沸腾传热和冷凝传热在空分中运用较广,研究它就是研究空分中的主冷,主冷是空分中的胃A 液氧的蒸发能力:氮气的冷凝压力、浓度一定时,主冷温差一定;液氧沸腾分为:a.管内沸腾;b.管间沸腾;1、 液氧的管内沸腾a. 放热段:还是液氧有一定的过冷度;b. 始沸段:管壁不平,产生气泡,受热有小气泡产生,内壁面制造粗糙点;c. 汽化段:充满气泡,气泡开始长大,气液混合物;d. 活塞段:小气泡凝聚成大气泡,活塞状气团;e. 膜状段:活塞团冲破液层,蒸汽
14、把带上去的液氧掺在管壁上形成薄层液膜,液膜一面下流一面冷凝, 值最大;f. 饱和蒸汽段:液氧全部蒸发, 值最小。管内液氧高度对传热的影响液氧在管内保持在管长的 3040%,K 值最高,传热最好;2、液氧在竖直管内沸腾放热系数只依赖于热负荷,也就是只依赖于传热温差,与尺寸形状无关, 没有管内 K大,且不便于强化。B氮气冷凝1、膜状冷凝:形成一个完整的液膜,空分中采用膜状冷凝,冷凝放热系数大于沸腾放热系数;2、珠状冷凝:冷凝液不能很好的覆盖壁面,而在壁面上形成一个小液珠* 层流时,热量通过液膜可能一导热方式传递,热阻较大;* 紊流时,仅在紧邻壁面上有一薄层层流,以导热传递热量,因而热量减少,冷凝放
15、热系数加大。值: 相变换热系数大,导热能力增大氮冷凝 19772326 气体液体 相变氧沸腾 13972093 液体气体 相变空气加热或冷却 1.1658 气体气体 相变第七节 空气的液化循环1、 节流2、 等熵膨胀一、林德循环一次节流液化循环1.1 一次节流液化循环流程图1.2 高压 P2 对循环性能的影响若低压及进换热器的高压空气的温度不变;a. 随 P2 的提高,制冷量、液化量及循环系数均增加;b. 但单位能耗是减少的;c. 高压 P2 超过 60 公斤,液空的积累才有可能;1.3 低压 P1 对循环的性能的影响当 P2 及 T 一定时,随 P1 增加,循环效率增加,单位能耗下降,改善循
16、环的经济性。1.4 换热器的热端温度 T 和制冷量的关系降低高压空气进换热器温度 T,可以明显增加制冷量。二、 带膨胀机的空气液化循环,克拷特液化循环1、流程图和 T-S 图2、循环性能指标与主要参数的关系(1)当 P2 与 T3 不变时,增大膨胀量 Ve,膨胀产冷量随之增大,循环制冷量及液化系数上升,但 Ve 过分增大,去节流阀的气量降低,会导致冷量过剩,是换热器偏离正常工况。(2)当 Ve 和 T3 一定时,提高膨胀前压力 P2,等温节流效应和膨胀机的单位制冷量增加,但会造成冷量过剩,冷损增大,并因冷量被浪费,而使能耗增大。(3)当 P2 和铜陵 Ve 一定时,提高膨胀前温度 T3,膨胀机
17、前的焓降,即单位制冷量增加,但 T3 过高 T4 也同时提高,T8 增加,膨胀机产生的冷量不能全部传给高压空气,冷损增加,换热器二也不能政策工作。三、海兰德液化循环及卡皮查液化循环1、海兰德液化循环克劳斯循环的一种特例它是高压膨胀机的气体液化循环,空气被压缩到 160200 公斤,且一部分高压 Ve 经预冷直接进入膨胀机,另一部分,进入换热器冷却,节流产生液体。2、实现了带有效率的膨胀机的低压液化循环,空气在透平压缩机等温压缩到 56 公斤,经过换热器冷却到 T3 后分两部分,大部分空气进入膨胀机膨胀到 1 公斤左右,温度降到T4,而后进入换热器输出冷量。另一部分空气冷却到(点 5)节流制冷。
18、四、精馏原理(一)精馏过程1、定义:连续多次的部分蒸发和部分冷凝;2、举例:3、精馏塔类型3.1 单级精馏塔3.2 双级精馏塔3.3 拉赫曼原理因上塔实际的气体气液比较精馏所需的气液比大,利用上塔的精馏潜力的措施有两种:1、 可将适量的膨胀空气(占空气的 20%25%)直接送如上塔进行精馏;2、 从下塔顶部或冷凝蒸发器顶盖下抽取氮气,复热后进入氮气透平膨胀机,经膨胀机并回受其冷量后,作为产品输出或者放空。3.5 氧提取率式中: , 代表氧气,空气中的氧浓度;代表产品氧气量(标准状态下) ;代表加工空气量(标态下) ;第八节 空分设备的安全技术一、空分设备的爆炸1、主冷液氧中炭氢化合物,会引起剧
19、烈爆炸;(1)乙炔及其他炭氢化合物在液氧中的含量极限值如下:正常值 报警值 停车值乙炔 0.01ppm 0.1ppm 1ppm其他 CH 3mg/L 液氧 100mg/L 液氧(2)为防止碳氢化合物积聚,每 8 小时进行分析一次主冷液氧中的乙炔含量;(3)当液氧中乙炔等 CH 化合物含量超标时(含量过高时)应采取以下措施:a.增加测量次数,并尽快地查明含量增加的原因,并清除;b.增加液氧排放量;c.检查分子筛吸附器的工作是否正常;(再生时间,冷吹时间,再生温度是否符合维护说明)d.如果采取以上措施后,乙炔等 CH 化合物含量仍然继续增大,且已达到停车极限值,应立即停车,排放液体,对设备进行加温
20、解冻;主冷液氧液位不能长期处于低液位,尽可能避免低液位,低液位易造成乙炔等 CH 化合物增浓,造成危险。(4)为了防止乙炔局部增浓和二氧化碳堵塞,空分设备冷凝蒸发器中的板式单元,必须浸于液氧中,一定要避免在低液位下长时间运行;若液位过低,应立即增加膨胀机的制冷量,使液位上升到规定的范围,但也不能升高太多了,否则会影响液体淹塔,破坏了精馏效果,影响精馏工况。(5)对纯化系统的注意点a.每星期需要对纯化器检查一次,看再生和冷吹期间是否达到规定的温度,切换时间是否符合规定;b.分子筛吸附器使用两年后,要测定分子筛颗粒的破碎情况,必要的要过筛,除去微粒,并补充新的合格相同的分子筛,达到规定高度;2、保
21、温材料珠光砂排放不当引起冷箱爆炸;(塔内有液体泄露,浸如珠光砂时最易发生)(1) 严格按照规定珠光砂排放规程;(2) 必须首先打开主冷箱顶部和板式冷箱顶部的所有人孔,适量通入冷箱密封气进行彻底加温;(3) 与此同时必须将冷箱内所有设备加温至常温;(4) 然后检查冷箱内气体的氧含量,若其氧含量超过 20.95%,则应调整空分设备静置等待,直到符合标准。以上工作检查均合格,方可排砂;(5) 珠光砂的排放必须从冷箱顶部逐渐向下排放,下部人孔(包括珠光砂排放孔)严禁直接打开,珠光砂的排放应缓慢,若有冰块,必须从冷箱顶部取出;3、氧压机带油运行,会引起氧压机的燃烧爆炸;氧气管道设计和操作不当会引起爆炸,
22、摩擦发热,产生火花,燃烧爆炸。4、空压机主要问题是轴向窜动和振动,造成密封器烧毁,以致叶轮磨壳,造成叶轮和气缸体的粉碎性爆炸。若空压机运行中发现不正常的声响,气味,振动或发生故障时,应立即停车检查。二、工业气体的安全防止窒息引起死亡的措施:a.防止氮气的局部增浓,如有增浓做出标记,并加以强制通风;b.严禁人员进入氮气增浓区域;c.人员进入氮气容器或管道前,必须检查确认无氮气增浓方能进去,并在安全人员的监督下,进行。三、低温液体的安全储运措施1、液化气体只能装入专用容器中,用专用的颜色标明容器用途,并做上标记;2、容器内贮存的液化气体会不断的气化,应当在容器上装设安全阀或安全膜片,如没有这些装置时,气体出口应该经常打开,对于只有小输入口的容器,不能传递加温液化气体;3、不能直接接触低温容器,管道,液化气体,必须配载相应的保护*。四、氧气站的安全1、氧气流通严禁油脂;2、氧气放散严禁烟火;3、氧气包括液氧、液空和氮气设备管道上铺设防静电积累的放静电接地装置;4、防水;5、严禁吸烟、明火;6、人员穿戴不带有铁钉的鞋子,衣着也要禁油,防静电;7、防超压;8、装砂过程要防止人员的掉入;