1、配合物 习题及答案一、判断题：1.含 有 配 离 子 的 配 合 物， 其 带 异 号 电 荷 离 子 的 内 界 和 外 界 之 间 以 离 子 键 结 合， 在 水 中 几 乎 完 全 解 离 成 内 界 和 外 界。 .（ ）2.在 1.0 L 6.0 molL-1 氨 水 溶 液 中 溶 解 0.10 mol CuSO4 固 体， 假 定 Cu2+ 全 部 生成 Cu (NH3 )4 2+，则平衡时 NH3 的浓 度 至 少 为 5.6 molL-1 。.（）3.在 M2+ 溶 液 中， 加 入 含 有 X- 和 Y- 的 溶 液， 可 生 成 MX2 沉 淀 和 MY42- 配离子
2、。如果 K ( MX2 )和 K ( MY42- ) 越大，越有利于生成MY42-。 （ ）4.金 属 离 子 A3+、B 2+ 可 分 别 形 成 A(NH3 )6 3+ 和 B(NH3 )6 2+， 它 们 的 稳 定 常 数 依 次 为 4 105 和 2 1010， 则 相 同 浓 度 的 A(NH3 )6 3+ 和 B(NH3 )6 2+ 溶 液 中， A3+ 和 B2+ 的 浓 度 关 系 是 c ( A3+ ) c ( B2+ ) 。 （ ）5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结 合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解
3、离为中心离子（或原子）和配体。.（ ）6. 已 知 K2 Ni (CN)4 与 Ni (CO)4 均 呈 反 磁 性， 所 以 这 两 种 配 合 物 的 空 间 构 型 均 为 平 面 正 方 形。.（ ）7.某 配 离 子 的 逐 级 稳 定 常 数 分 别 为 K 、K 、K 、K ， 则 该 配 离 子 的 不 稳 定 常 数 K = K K K K 。 .（ ）8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。 .（ ）9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结 合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心
4、离子（或原子）和配体。.（ ）二、选择题：1.下 列 配 离 子 在 水 溶 液 中 稳 定 性 大 小 关 系 中 正 确 的 是 （ ） 。(A) Zn (OH)4 2- ( lg K = 17.66 ) Al (OH)4 - ( lg K = 33.03 )；(B) HgI4 2- ( lg K = 29.83 ) PbI4 2- ( lg K = 4.47 )；(C) Cu (en)2 + ( lg K = 10.8 ) Cu (en)2 2+ ( lg K = 20.0 )；(D) Co (NH3 )6 2+ ( lg K = 5.14 ) CoY 2- ( lg K = 16.31
5、) 。2.下 列 配 合 物 中， 属 于 内 轨 型 配 合 物 的 是.（ ） 。(A) V(H2O)6 3+， = 2.8 B. M.； (B) Mn (CN)6 4-， = 1.8 B. M.；(C) Zn (OH)42-， = 0 B. M.； (D) Co(NH3)6 2+， = 4.2 B. M.。3.在 一 定 温 度 下， 某 配 离 子 ML4 的 逐 级 稳 定 常 数 为 K (1)、 K (2)、 K (3)、 K (4)， 逐 级 不 稳 定 常 数 为 K (1)、 K (2)、 K (3)、 K (4)。 则 下 列 关 系 式 中 错 误 的 是 .（ ） 。
6、(A) K (1) K (2) K (3) K (4) = K (1) K (2) K (3) K (4) -1 ；(B) K (1) = K (1) -1；(C) K (4) = K (1) -1；(D) K (2) = K (3) -1。4.下 列 叙 述 中 错 误 的 是 （ ） 。(A) 配 合 物 必 定 是 含 有 配 离 子 的 化 合 物；(B) 配 位 键 由 配 体 提 供 孤 对 电 子， 形 成 体 接 受 孤 对 电 子 而 形 成；(C) 配 合 物 的 内 界 常 比 外 界 更 不 易 解 离；(D) 配 位 键 与 共 价 键 没 有 本 质 区 别 。5.
7、配合物(NH 4 )3 SbCl6 的中心离子氧化值和配离子电荷分别是 （） 。(A) + 2 和 3； (B) + 3 和 3； (C) 3 和 + 3； (D) 2 和 + 3。6.下列配离子的形成体采用 sp 杂化轨道与配体成键且 = 0 B.M.的是.（ ） 。(A) Cu (en)22+； (B)CuCl2-； (C)AuCl4-； (D) BeCl42-。7. Ni(en)32+离子中镍的价态和配位数是 ( )(A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3，38. Co(SCN)42 离子中钴的价态和配位数分别是 ( )(A) -2， 4 (B) +2，4 (C
8、) +3 ， 2 (D) +2，129. 0.01mol 氯化铬( CrCl 36H2O )在水溶液中用过量 AgNO3 处理，产生 0.02molAgCl 沉淀，此氯化铬最可能为 ( )(A) Cr(H2O)6Cl3 (B) Cr(H2O)5ClCl2H2O(C) Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O (D) Cr(H2O)3Cl33H2O10. 在Co(en)(C 2O4)2配离子中，中心离子的配位数为 ( )(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 611. 在 KCo(NH3)2Cl4 中，Co 的氧化数和配位数分别是 ( )(A) +2 和 4 (B) +4 和 6 (C) +3 和
9、 6 (D) +3 和 412. 在 Ru(NH3)4Br2中，Ru 的氧化数和配位数分别是 ( )(A) +2 和 4 (B) +2 和 6 (C) +3 和 6 (D) +3 和 413. 在 Co(NH3)4Cl2中，Co 的氧化数为 ( )(A) 0 (B) +1 (C) +2 (D) +314. 假定下列配合物浓度相同，其中导电性(摩尔电导) 最大的是 ( )(A)PtCl(NH3)5Cl3 (B)Pt(NH3)6Cl4 (C)K2PtCl6 (D) PtCl4(NH3)215. 下列配合物中，属于螯合物的是 ( )(A) Ni(en)2Cl2 (B) K2PtCl6 (C) (NH
10、4)Cr(NH3)2(SCN)4 (D) LiAlH416. Ca(EDTA)2 配离子中，Ca 2+的配位数是 ( )(A) 1 (B) 2 (C) 4 (D) 617. 已知水的 Kf=1.86，0.005molkg 1 化学式为 FeK3C6N6 的配合物水溶液，其凝固点为 -0.037，这个配合物在水中的离解方式 ( )(A) Fe K3C6N6 Fe 3 + K3(CN)63 (B) Fe K3C6N6 3K+ Fe(CN) 63(C) Fe K3C6N6 3KCN+ Fe(CN) 2 + CN (D) Fe K3C6N6 3K + Fe3 + 6CN18. 面体或正方形配合物中心原
11、子的配位数有错误的是 ( )(A) PtNH2NO2(NH3)2 (B) Co(NO2)2(en)2Cl2 下列八(C) K2Fe(CN)5(NO) (D) PtCl(Br)(Py)(NH3)19. 当 0.01 mol CrCl36H2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时，有 0.02 mol 氯化银沉淀出来，此样品中配离子的最可能表示式是 ( )(A) Cr(H2O)62+ (B) CrCl(H2O)52+ (C) CrCl(H2O)32+ (D) CrCl2(H2O)4+20. Fe3+具有 d5 电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能和电子成对能 P 所要满足的条件是 ( )
12、(A) 和 P 越大越好 (B) P (C) P (D) =P21. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自+旋的电子构型是 ( )(A) d2 (B) d3 (C) d4 (D) d822. 在Co(C2O4)2(en) 中，中心离子 Co3 的配位数为 ( )(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 623. 已知PdCl 2(OH)22 有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道是 ( )(A) sp3 (B) d2s p3 (C) sp3 和 dsp2 (D) d s p224. Al3+与 EDTA 形成 ( )(A) 螯合物 (B) 聚合物 (C)
13、非计量化合物 (D) 夹心化合物25. 已知PtCl 2(OH)2有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是 ( )(A) sp3 (B) d2sp3 (C) dsp2 (D) sp3d226. 已知某金属离子配合物的磁矩为 4.90 B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为 ( )(A) Cr( ) (B) Mn() (C) Fe() (D) Mn()27. 已知巯基(-SH)与某些重金属离子形成强配位键，预计是重金属离子的最好的螯合剂的物质为- ( )(A) CH3-SH (B) H-SH (C) CH3-S-S-CH3 (D) HS-CH2
14、-CH-CH2-OH28. 第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于- ( )(A) 前半系列是 6 配位，后半系列是 4 配位(B) d 电子有成对能(C) 气态离子半径大小也有类似变化规律(D) 由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律29. Fe() 形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是 ( )(A) d2sp3 (B) sp3d2 (C) p3d3 (D) sd530. NiCl42 是顺磁性分子，则它的几何形状为 ( )(A) 平面正方形 (B) 四面体形 (C) 正八面体形 (D) 四方锥形三、填空题：1.K (
15、Zn (NH3 )4 2+ ) 比 K ( Zn (en)2 2+ ) _。 当 在 Zn (NH3 )4 2+ 溶 液 中， 加 入 足 够 量 的 乙 二 胺 (en)， 可 能 发 生 的 取 代 反 应 为 （以 离 子 方 程 式 表 示 之）_。2.配 合 物 CoCl NH3 (en)2 Cl2 的 中 心 离 子 是 _； 配 离 子 是 _； 配 位 体 是 _； 配 位 原 子 是 _ 。3.有 两 个 化 学 组 成 均 为 CrCl36 H2O 的 配 合 物， 但 它 们 的 颜 色 不 同。呈 亮 绿 色 者 加 入 AgNO3 溶 液 可 沉 淀 析 出 的 氯；
16、 呈 紫 色 者 加 入 23AgNO3 溶 液 可 使 全 部 氯 沉 淀 析 出。 则： 亮 绿 色 配 合 物 的 化 学 式 为 _，紫 色 配 合 物 的 化 学 式 为 _。4.写 出 下 列 配 合 物 的 化 学 式：(1) 六 氟 合 铝 () 酸 _；(2) 二 氯 化 三 乙 二 胺 合 镍 () _；(3) 氯 化 二 氯四 水 合 铬 () _；(4) 六 氰 合 铁 () 酸 铵 _。5. 配合物Cr(OH)(C 2O4)(en)(H2O)的系统命名法名称为 _。6. 四氯合铂()酸四氨合铂() 的结构简式为 _。7. 配位化合物 HPtCl3(NH3)的中心离子是
17、 _，配位原子是 _，配位数为_，它的系统命名的名称为 _。8. 配合物(NH 4)2FeF5 (H2O)的系统命名为_，配离子的电荷是 _ ，配位体是 _ ，配位原子是 _ 。中心离子的配位数是 _ 。根据晶体场理论，d5 电子的排布为(P)_，根据价键理论，中心原子的杂化轨道为 _ ，属 _型配合物。9. 配合物 CoCl35NH3H2O，当用 AgNO3 溶液处理时，产生_ 沉淀，将过滤后的溶液加热至沸，再加入 AgNO3 溶液，无任何变化。当加入强碱并加热至沸，放出 _，同时产生_沉淀。该配合物的结构简式为_，命名为_，配离子异构体的数目为_个。10. 某配合物的化学式为 CoCl34
18、NH3H2O， 内界为正八面体构型配离子。1 mol 该化合物溶于水中，加入过量 AgNO3，有 2 mol AgCl 生成。它的结构式是_，按无机化合物系统命名原则 ，命名为_。11. Co(en)3Cl3 的名称为 _ ，中心离子及其价数为 _，配位体的结构简式是 _，配位数是 _。12. 已知 Co(NH 3)6Clx 呈抗磁性， Co(NH3)6Cly 呈顺磁性，则 x= _，y=_ 。13. 已知 CoCl3xNH3 的配合物有两种同分异构体 。若用 AgNO3 沉淀 0.05 molCoCl3xNH3 中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了 0.15 mol 的 AgNO3 ；另一种
19、则消耗了 0.10 mol 的 AgNO3，这两种配合物的化学式分别是_和_ 。14. 四异硫氰根合钴()酸钾和二氯化亚硝酸根.三氨.二水合钴() 两者的结构简式分别为_和_ 。15. 在配合物Cr(H 2O)(en)(C2O4)(OH)中，中心原子的氧化态是_，配位数是_，配位原子是_和_，按系统命名法应称为_ 。16. 在水溶液中 Fe3+ 易和 K2C2O4 生成 K2Fe(C2O4)3 ， 此化合物应命名为_ 。 Fe3+的配位数为 _ ，配离子的空间构型为_。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为 5.9 B.M.，按晶体场理论，中心原子 d 电子排布为_。17. 向六水合铬()离
20、子水溶液中逐滴加入氢氧化钠水溶液，生成四羟基二水合铬() 酸离子的逐级反应方程式分别为：(1) _ ；(2) _ ；(3) _ ；(4) _ 。18. 五氰.一羰基合铁()配离子、二氯.二羟基.二氨合铂()、四硫氰根.二氨合铬( )酸铵、二水合一溴化二溴.四水合铬() 和六氰合钴() 酸六氨合铬( )的结构简式依次是 _、_、_、_和_。19. K2PtCl6 晶体具有反萤石的结构，PtCl 62 按 ABC，ABC ，ABC 密堆积方式排列，K 填入所有四面体空隙：(1) K 的配位数 _；(2)PtCl 62 的配位数_；(3) 晶胞中 K的数目_；(4) 晶胞中 PtCl62的数目_；(
21、5) 晶胞中八面体空隙数目为_ 。20. 经实验测定：MnPy 2Cl2(Py 为吡啶分子)的磁矩为 3.88 B.M. ，试指出：(1) 中心原子氧化态_；(2) 中心原子的配位数_；(3) 中心原子的未成对电子数_ ；(4) 配合物空间构型_ ；(5) 中心原子的杂化轨道类型_。四、计算题：1. 固体 CrCl36H2O 有三种水合异构体： Cr(H2O)6Cl3，Cr(H 2O)5ClCl2H2O ，Cr(H 2O)4Cl2Cl2H2O 。 若将一份含 0.5728gCrCl36H2O 的溶液通过一支酸型阳离子交换柱，然后用标准 NaOH 溶液滴定取代出的酸，消耗了 28.84cm3 的
22、 0.1491moldm3 NaOH。试确定此 Cr()配合物的正确化学式。 ( 原子量：Cr 52.00， H 1.008， Cl 35.45， O 16.00 )2. 已知：(a)某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量：Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00)；(b)25.0cm30.052moldm3 该溶液和 32.5cm30.121moldm3 AgNO3 恰好完全沉淀；(c) 往盛有该溶液的试管中加 NaOH，并加热，在试管口的湿 pH 试纸不变蓝。根据上述情况(1) 判断该配合物
23、的结构式； (2) 写出此配合物的名称；(3) 指出配离子杂化轨道类型； (4) 推算自旋磁矩。3. 计算在 1.0 dm3 0.10 moldm3 KCN 溶液中可溶解 AgI 多少摩尔?已知 KspAgI =1.51016 ， K 稳 Ag(CN)2- =1.010214. 200 cm31.0 moldm3 的氨水可溶解 AgCl 多少克?已知：AgCl 摩尔质量为 144 gmol1 ，KspAgCl =1.610 10 ，KAg(NH3)2 = 1.0107.5. 欲用 100 cm3 氨水溶解 0.717 g AgCl(式量为 143.4)，求氨水的原始浓度至少为多少(moldm3
24、 )? (K 稳 Ag(NH3)2 =1.1107；KspAgCl =1.810 10 )6. 1.0dm30.10moldm3 CuSO4 溶液中加入 6.0moldm3 的 NH3H2O 1.0dm3，求平衡时溶液中 Cu2+的浓度。(K 稳=2.0910 13 )7. 在 0.20 moldm3 Ag(CN)2 的溶液中，加入等体积 0.20 moldm3 的 KI 溶液，问可否形成 AgI 沉淀? (K 稳Ag(CN)2 =1.01.0 21 ， Ksp(AgI)=1.51016 )8. 在 50cm30.10moldm3 AgNO3 溶液中加入 30cm3 密度为 0.932 gcm
25、3 含 NH318.24%的氨水，冲稀到 100cm3 后再加入 0.10moldm3 KCl 溶液 10cm3，问有无 AgCl 沉淀析出?(K 稳Ag(NH3)2 =1.7107，Ksp AgCl =1.510 10 )9. 已知下列数据：Co3+ e = Co2+ j = 1.808 VCo2+ 6CN = Co(CN)64 K 稳=1.0010 19Co3+ 6CN = Co(CN)63 K 稳=1.0010 64H2 + 2H2O + 4e = 4OH j = 0.402 V(1) 求 Co(CN)63 + e = Co(CN)64 的 j 值(2) 讨论 Co(CN)64 在空气中
26、的稳定性问答题1、为何四面体型的 Ni()配离子 NiCl42-为顺磁性的，而平面型的四配位的 Ni() 配离子Ni(CN)42-为反磁性的?答案一.1.对 2.对 3.对 4.错 5.对 6.对 7.错 8.对 9.对二.1B 2.B 3.B 4.D 5.B 6.A 7.C 8.B 9.B 10.B 11.C 12.B 13.C 14.B 15.A 16.D 17.B 18.B 19.B 20.C 21.C 22D 23D 24.A 25.C 26.B 27.B 28.D 29.B 30.B三.1.小 Zn (NH3 )4 2+2en Zn (en)2 2+ +4NH32.Co3+ CoCl
27、(NH3)(en)22+ Cl NH3 en ClNN3.Cr(H2O)6Cl2 Cr(H2O)6Cl3 4.(1)H3AlF6 (2)Ni(en)2Cl2 (3)CrCl2(H2O)4Cl5.一羟基水草算根二亏合铬(III)6.Pt(NH3)4PtCl47.Pt2+ Cl N 4 三氯合氨铂( )酸8.五氨化水合铁(II)酸铵 -2 F H2O F O 6dr d sp3d2 外轨9.白色 有刺激性气体生成 Co2O3 Co(NH3)6Cl3 三氯化六氨合钴(III) 610.Co(NH3)4H2OCl2 二氯化一水四氨合钴(II) 11.三氯化三乙胺合钴(II) Co3+ +3 12.2
28、313.Co(NH3)xCl3 Co(NH3)xCl214.KCo(H2O)4 CoCl2(NO)(NH3)3(H2O)215.+3 6 O N C 一水羟基以草算根乙二亏合铬(II)16.三草酸根合铁 (III)酸钾 6 八面体 sp3d217Cr(H2O)63+OH- Cr(H2O)5OH2+Cr(H2O)5OH2+OH- Cr(H2O)4(OH)2 +Cr(H2O)4(OH)2 +OH- Cr(H2O)3(OH)3 +Cr(H2O)3(OH)3 +OH- Cr(H2O)4(OH)2 -18.Fe(CO)(CN)53- PtCl2(OH)2(NH3)2+ NH4Cr(NH3)2(SCN)4
29、 CrBr2(H2O)4Br(H2O)2 Cr(NH3)6Co(CN)619. 0 6 1 2 2 20.+2 4 3 正四面体 sp3 四.1.28.84 0.1491/100=0.0043 0.5728/266.5=0.00215所以为Cr(H 2O)5ClCl2H2O2.(1)Cr(NH3)6Cl (2)三氯化六氨合铬 () (3)d2sp3 (4)3.873.K=KspAgIK 稳 Ag(CN)2- 0.05mol4.K=KspAgCl KAg(NH3)2 1.28g5.nAgCl=0.005molAgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-x-0.01 0.005 0.00
30、5K=0.0052/(x-0.01)2 x=0.01mol C=0.01/0.1=0.1molL-16. Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+0.1-X 6.0-4X XK=X/(0.1-X)(6.0-4X)4 =2.091013 X=2.710167.K=1/K 稳Ag(CN) 2-Ksp AgI=6.6710-6所以不可能发生反应8.K=1/K 稳Ag(NH3)2 Ksp AgCl=392 所以有沉淀生成 9.(1) Co3+ e = Co2+ Co2+ 6CN = Co(CN)64 Co3+ 6CN = Co(CN)63 + - 得： Co(CN)64 + e = Co(CN)63=82.37Kj.mol-1rGE=-0.8540.402 所以不稳定
