1、7.39 已知 25 C 时 , 。试计算应 25 C 时电极 的标准电极电势 。解:上述各电极的电极反应分别为显然, ,因此,7.40 已知 25 C 时 AgBr 的溶度积 , ,。试计算 25 C 时(1)银-溴化银电极的标准电极电势 ;(2) 的标准生成吉布斯函数。解:(1)设计电池 ,电池反应为根据 Nernst 方程沉淀反应平衡时 ,所以(2)设计电池 ,电池反应为该反应为 的生成反应,9 某一级反应 ,初始速率为 ,1 h 后速率为。求 和初始浓度 。解:一级反应的速率方程11 某二级反应 ,初始速率为 ,反应物的初始浓度皆为,求 。解:根据题给条件43 求具有下列机理的某气相反
2、应的速率方程B 为活泼物资,可运用稳态近似法。证明此反应在高压下为一级,低压下为二级。解:推导如下:, 根据稳态近似法代入上式整理得到高压下,低压下:10.13 已知在 273.15K 时,用活性炭吸附 CHCL3,其饱和吸附量为 93.8dm3,.kg-1,若 CHCL3 的分压力为 13.375kPa,其平衡吸附量为 82.5dm3,.kg-1。试求:(1)狼缪尔吸附等温式中的 b 值;(2)CHCL3 的分压为 6.6672 时,平衡吸附量为若干?解(1)狼缪尔吸附等温式为10.1 请回答下列问题:(1)常见的亚稳状态有哪些?为什么会产生亚稳状态?如何防止亚稳状态的产生? 解:常见的亚稳
3、状态有过饱和蒸汽、过冷及过热液体、过饱和溶液等。产生亚稳状态的原因是新相种子难以生成。如在蒸汽冷凝、液体凝固和沸腾以及溶液结晶等过程中,由于要从无到有生成新相,故而最初生成的新相得颗粒是极其微小的,其比表面积和表面吉布斯函数都很大,因此在系统中要产生新相极为困难,进而会产生过饱和蒸汽、过冷及过热液体、过饱和人溶液等这些亚稳状态,为了防止亚稳状态的产生,可预先在系统中加入少量将要产生的新相得种子。 (2)在一个封闭的钟罩内,有大小不等的两个球形液滴,问长时间恒温放置后,会出现什么现象? 解:若钟罩内还有该液体的蒸汽存在,则长时间恒温放置,会出现大液滴越来越大,小液滴越来越小的过程,最终,小液滴消失,而大液滴与其蒸汽成平衡,并不再变化。其原因在于,一定温度下,液滴的半径不同,其相应的饱和蒸汽压不同,液滴越小,其相应的饱和蒸汽压越大。当钟罩内液体蒸汽的蒸汽压达到大液滴的饱和蒸汽压时,该蒸汽压相对小液滴尚未达到饱和,小液滴会继续蒸发,则蒸汽就会在大液滴上凝结,因而出现了上述现象。!(3)下雨时,雨滴落在水面上形成一个大气泡,试说明气泡的形状及其理由。 (4)物理吸附与化学吸附最本质的区别是什么?(5)在一定温度、压力下,为什么物理吸附都是放热过程?