1、第三节 盐类的水解一、盐类水解的原理1定义在溶液中盐电离出来的离子跟_结合生成_的反应。2实质盐电离 破坏了_水的电离程度_c(H )c(OH ) 溶液呈碱性或酸性。3特点（1）可逆：水解反应绝大多数是 反应。（2）吸热：水解反应是 反应的逆反应。（3）微弱：水解反应程度一般很微弱。4盐类水解离子方程式的书写一般情况下盐类水解程度较小，应用 表示，水解反应生成的难溶物或挥发性物质 。例如，Al 3+3H2O 、HCO 3-+H2O 多元弱酸根离子分步水解，要分步书写，以第一步为主：如，S 2-+H2O ， 。多元弱碱的阳离子水解，习惯一步书写：如 Mg2+2H2O ，Fe 3+3H2O 二、影
2、响盐类水解的因素1内因：盐本身性质，组成盐的酸根相对应的酸越弱（或阳离子对应的碱越弱） ，水解程度 。如，同浓度的 CO32 水解能力 SO32 。2外因：受 的影响。（1）温度：盐类水解是吸热反应，因此，升温促进水解；（2）浓度：盐的溶液浓度越小，水解程度越大，这里盐的浓度指水解离子，而不含不水解的离子。如，氯化 铁溶液，Cl 并不影响水解平衡。（3）外加酸碱：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。下面分析不同条件对氯化铁水解平衡的影响情况如表 Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+（正反应为吸热反应 ）条件 移动方向 H+数 pH Fe3+水解程度 现象升温 _ _ _ _ _通氯化氢 _ _
3、_ _ _加水 _ _ _ _ _加镁粉 _ _ _ _ _加 NaHCO3 _ _ _ _ _重点突破一、直击考点：考点一 对盐的水解规律的考查本题多以选择题形式出现，利用平衡移动原理考查水解平衡规律。1越弱越水解（盐水解生成的弱酸或弱碱越弱，水解程度越大） 。反之，越水解越弱（盐的水解程度越大，对应水解生成的弱酸或弱碱越弱） 。常以此判断盐的水解程度的大小和弱碱（或弱酸）的相对强弱。如等浓度的 NaX、NaY 、 NaZ 三种盐溶液，pH 依次增大，则酸性 HXHYHZ。由于 CH3COOH 的酸性大于 H2CO3 ，则等浓度的 CH3COONa 和NaHCO3 溶液相比，NaHCO 3
4、溶液的碱性强，pH 大。2酸式盐溶液的判断强酸的酸式盐只是电离，不水解，溶液呈酸性，如 NaHSO4 液：NaHSO 4=Na+H+SO42 。弱酸的酸式盐，取决于酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小：若电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，如 NaHSO3，NaH 2PO4，NaHC 2O4 等；若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性，如 NaHS，NaHCO 3，Na 2HPO4 等。3相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如 CO32 HCO3 。4相互促进水解的盐单独水解的盐相互抑制水解的盐。如 NH4 的水解：(NH 4)2CO3 (NH4)2SO4 (NH4)2Fe(SO4)2。【例 1
5、】物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按 pH 由小到大顺序排列的是（ ）ANa 2CO3 NaHCO3 NaCl NH4Cl BNa 2CO3 NaHCO3 NH4Cl NaClC(NH 4)2SO4 NH4Cl NaNO3 Na2S DNH 4Cl (NH4)2SO4 Na2S NaNO3 【例 2】相同温度下，等物质的量浓度的下列溶液中，a(NH 4)2SO4、b(NH 4)2CO3、c(NH 4)2Fe(SO4)2 ，c(NH 4+)大小判断正确的是（ ）Aa=b=c Babc C acb Dcab【点评】比较同种离子浓度大小时，要考虑其他离子水解的影响。考点二 对盐类水解应用的考查本考
6、点多在选择题中出现，有时也以填空题形式出现，考查部分水解方程式的书写。1制泡沫灭火剂：泡沫灭火剂由碳酸氢钠溶液与硫酸铝溶液构成而不是由碳酸钠溶液与硫酸铝溶液构成。2制备氢氧化铁胶体：如，FeCl 3+3H2O（沸水） Fe(OH)3（胶体）+3HCl 。3铵态（NH 4+）氮肥不能与碱性物质混用（如草木灰，消石灰） ，如，2NH4+CO32 =2NH3+CO2+H2O。4明矾、高铁酸钠等净水：如，Al 3+3H2O Al(OH)3（胶体）+3H +。5热碱液去污效果更好：升温促进碳酸钠水解：CO 32 +H2O HCO3 +OH ，溶液碱性增强。再如，明矾与小苏打用于炸油条。6利用盐溶液除锈：
7、如用氯化铵溶液除铁锈：NH 4+H2O NH3H2O+H+Fe2O3+6H+=2Fe3+3H2O，Cu 2(OH)2CO3+4H+=2Cu2+CO2+3H2O。7盐溶液配制与贮存：如，配制氯化铁、氯化铝溶液防水解，加入对应的稀酸。8判断离子共存问题：弱碱阳离子与弱酸根阴离子在溶液中一般不能大量共存。如，2Al3+3S2 +6H2O=2Al(OH)3+3H2S。9制无水盐或结晶水合物：对于易水解的盐，只有在对应的酸的环境中蒸干得到结晶水合物，若用结晶水合物制得无水盐，也要在酸的气氛中灼烧。例如，从氯化铜溶液中制氯化铜晶体（含结晶水） ，必须在氯化氢气氛中蒸干，从氯化镁结晶水合物中得到无水氯化镁，
8、必须在氯化氢气氛中灼烧氯化镁结晶水合物。10试剂保存与量取：如，贮存碳酸钠溶液不能用玻璃塞，因为碳酸钠水解溶液呈较强碱性，Na 2CO3+H2O NaOH+NaHCO3，2NaOH+SiO 2=Na2SiO3+H2O。硅酸钠具有粘合性，将玻璃塞与瓶口粘在一起；NH 4F 水解生成 HF，所以不能用玻璃瓶装氟化铵溶液，NH4F+H2O=NH3H2O+HF，SiO 2+4HF=SiF4+2H2O。再如，选用滴定管也要考虑盐溶液的水解，碳酸钠溶液呈碱性，不能用酸式滴定管量取。11除某些杂质：利用水解反应，除去杂质。如，除去氯化镁溶液中少量氯化铁溶液：加入氧化镁或氢氧化镁或碳酸镁促进氯化铁水解生成氢氧
9、化铁，过滤除去固体得到较纯的氯化镁溶液。【例 3】下列说法正确的是 ( )AAlCl 3 溶液和 Al2(SO4)3 溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分 不同B配制 FeCl3 溶液时，将 FeCl3 固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度C用加热的方法可除去 KNO3 溶液中混有的 Fe3 D泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝考点三 对溶液中粒子浓度大小比较的考查本题多以选择题形式出现，突出考查守恒思想，有时与图像相结合考查。1比较依据（1）两个理论依据弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H 2CO3 溶液中：c (H2CO3)c(HCO
10、)c(CO )（多元弱酸第一步电离程度远 3 23远大于第二步电离） 。水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如，Na 2CO3 溶液中：c(CO )c(HCO )c(H2CO3)（多元弱酸根离子的水解以第23 3一步为主） 。（2）三个守恒关系电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO 3 溶液中：c (Na )c (H )c(HCO )2c (CO )c(OH )。 3 23物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 mol/L NaHCO3 溶液中：c (Na )c(
11、HCO )c(CO )c(H 2CO3)0.1 3 23mol/L。质子守恒：质子守恒就是酸失去的质子和碱得到的质子数目相同。例如，0.1 mol/L NaHCO 3 溶液中：c(H +)= c （OH -）-c（H 2CO3）+c（CO 32-）2四种题型（1）多元弱酸溶液根据多步电离分析，如：在 H3PO3 溶液中，c (H )c(H 2PO )c(HPO )c (PO )。 4 24 34（2）多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如：Na 2CO3 溶液中：c(Na )c (CO )c(OH )23c(HCO )。 3（3）不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的
12、影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH 4NO3 溶液，CH 3COONH4 溶液，NH 4HSO4 溶液，c(NH )由大到小的顺序是 4。（4）混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在 0.1 mol/L 的 NH4Cl 和 0.1 mol/L 的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为 c(NH )c(Cl )c(OH )c(H )。 4在该溶液中，NH 3H2O 的电离与 NH 的水解互相抑制，但 NH3H2O 的电离程度大于 NH 4的水解程度，溶液呈碱性，c(OH )c(H )，同时 c(NH )c(Cl )。 4 4【例 5】对于 0.1
13、 molL1 Na2SO3 溶液，正确的是（ ）A升高温度，溶液的 pH 降低Bc(Na )2c(SO )c(HSO )c(H 2SO3)23 3Cc(Na )c(H )2c (SO )2c (HSO )c(OH )23 3D加入少量 NaOH 固体，c (SO )与 c(Na )均增大23【例 6】在常温下，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系不正确的是A0.1mol/L pH=7.82 的 NH4HCO3 溶液中：c(HCO 3 ) c(NH 4+)c(OH )c(H +)B0.1 molL 1 Na2S 溶液中：c(OH )=c(H+)+c(HS )+2c(H2S)C 浓 度 均 为 0
14、.1 molL1 的 NH3H2O 和 NH4Cl 溶 液 等 体 积 混 合 ：c(NH4+)+c(H+) c(NH3H2O)+c(OH )D0.1 molL1 Na2S 与 0.1 molL1 NaHS 等体积混合：2c(Na +)3c(S 2 )=3c(HS )+3c(H2S)二、走出误区： 误区一 认为 pH=9 的 NaOH 与 pH=9 的 CH3COONa 溶液中，水的电离程度相同外加酸碱，对水的电离是抑制作用，加入能水解的盐，对水的电离是促进的。【例 1】室温下，下列关于 pH 均为 9、体积均为 10 mL 的 NaOH 溶液和 CH3COONa溶液的比较说法正确的是( )A
15、两种溶液中的 c(Na )相等B分别加热到相同温度时，CH 3COONa 溶液的 pH 小C分别加水稀释到 100 mL 时，两种溶液的 pH 依然相等D两溶液中由水电离出的 c(OH )之比为 109 /105错解：B 或 C原因：忽视后者存在水解平衡。正解：D原因：pH 相同的 NaOH 溶液和 CH3COONa 溶液的浓度并不相同，CH 3COONa 溶液的浓度远大于 NaOH 溶液的浓度；对两溶液加热时，CH 3COONa 水解程度增大，c (OH )浓度增大，然而 NaOH 溶液中的 c(OH )不变，故加热后的溶液 CH3COONa 的 pH 大；加水稀释 10 倍，NaOH 溶液
16、的 pH 变为 8，CH 3COONa 溶液的 pH 在 89 之间；对于 D 项在NaOH 溶液中由水电离出的 c(OH )为 109 ，在 CH3COONa 溶液中由水电离出的 c(OH )为 105 ，故 D 项正确。误区二 认为 AlCl3 溶液蒸干得 AlCl3 固体（1）考虑盐水解生成的酸是否挥发：盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得到对应的原溶质。如，硫酸铜溶液、硫酸铁溶液蒸干后得到硫酸铜、硫酸铁。注意：这里“蒸干”与“灼烧”不同，如硫酸铜、硫酸铁灼烧得到氧化铜，氧化铁。盐溶液水解生成易挥发性酸如盐酸、硝酸等，蒸干溶液一般得到对应弱碱，如果灼烧得到对应的氧化物。如，氯化铁、硝
17、酸铝溶液蒸干得到氢氧化铁、氢氧化铝，灼烧得到氧化铁、氧化铝。（2）考虑盐受热时是否分解：因为 Ca(HCO3)2、NaHCO 3、KMnO 4、NH 4Cl 固体易分解，因此，蒸干 Ca(HCO3)2 溶液得 CaCO3 固体；蒸干 NaHCO3 溶液得到 Na2CO3 固体；蒸干 KMnO4 溶液得到 K2MnO4，MnO 2 固体混合物；蒸干 NH4Cl 溶液无固体。（3）考虑盐的还原性：还原性盐溶液在空气中蒸干会被氧气氧化生成高价态盐。如，亚硫酸钠溶液蒸干得到硫酸钠，2Na 2SO3O 2=2Na2SO4。 硫酸亚铁溶液蒸干得到硫酸铁。 （4）综合考虑多种性质：如，蒸干次氯酸钠溶液时，既
18、要考虑水解，又要考虑次氯酸分解，所以蒸干次氯酸钠溶液得到氯化钠。【例 2】下列物质的溶液经加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧后，所得固体的成分不相同的是（ ）AFeCl 2、FeCl 3 BNaHCO 3、Na 2CO3CNaAlO 2、AlCl 3 DMg(HCO 3)2、MgCl 2巩固复习1下列过程或现象与盐类水解无关的是（ ）A纯碱溶液去油污 B铁在潮湿的环境下生锈C加热氯化铁溶液颜色变深 D浓硫化钠溶液有臭味2下列离子方程式中，属于水解反应的是（ ）AHCOOHH 2O HCOO H 3O BCO 2H 2O HCO H CCO H 2O HCO OH DHS H 2O S2 H 3O 3
19、下列说法不正确的是（ ）A配制 FeCl2 溶液时，可将 FeCl2 晶体先溶于浓盐酸，再加水稀释和少量铁屑保存B中和滴定前，锥形瓶用蒸馏水荡洗后直接装入待测液C弱酸 H溶液的 pH=3.0，与等体积水混合后的 pH 范围是（已知 lg2=0.3）3.03.3D用 pH 试纸蘸取稀盐酸，取出与标准比色卡对比425 时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的 pH=7 时，下列关系正确的是（ ）Ac(NH )=c(SO ) Bc(NH )c(SO )Cc(NH )c (SO ) Dc(OH )c(SO )=c(H )c(NH )5为了配制 NH4+的浓度与 Cl-的浓度比为 11 的溶液，可在 N
20、H4Cl 溶液中加入（ ）适量的 HCl 适量的 NaCl 适量的氨水 适量的 NaOHA B C D6HA 为酸性略强于醋酸的一元弱酸，在 0.1 molL1 NaA 溶液中，离子浓度关系正确的是（ ）Ac(Na )c(A )c (H )c(OH ) Bc(Na )c(OH )c(A )c (H )Cc(Na )c(OH ) = c(A )c(H ) Dc(Na )c(H ) = c(A )c(OH )7在一定条件下，Na 2CO3 溶液存在水解平衡： CO H2O HCO OH 。下列说法 正确的是（ ）A稀释溶液，水解平衡常数增大 B通入 CO2，平衡向正反应方向移动C升高温度， 减小
21、D加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小)CO(H23c8有四种物质的量浓度相等、且都由一价阳离子 A 和 B 及一价阴离子 X 和 Y 组成的盐溶液。据测定常温下 AX 和 BY 溶液的 pH7，AY 溶液的 pH7，BX 溶液的 pH7。由此判断可能不水解的盐是（ ）ABX BAX CAY DBY9常温下，100 mL 0.1 molL 1 的三种盐溶液 NaX、NaY、NaZ 的 pH 分别为 7、8、9，则下列比较中正确的是（ ）AHX、HY、HZ 的酸性依次增强B溶液中的离子浓度 c(X )c(Y )c (Z )C电离常数 K(HY)K(HZ)，水解常数 K(Y )K(Z )Dc(X
22、 )c(Y )c(HY) c(Z )c(HZ)提高训练1025 时，在等体积的 pH0 的 H2SO4 溶液，0.05 molL1 的 Ba(OH)2 溶液，pH10 的 Na2S 溶液，pH5 的 NH4NO3 溶液中，发生电离的水的物质的量之比是（ ）A11010 1010 9 B15510 9510 8C12010 1010 9 D11010 410 91125 时，浓度均为 0.2 mol/L 的 NaHCO3 和 Na2CO3 溶液中，下列判断不正确的是（ ）A均存在电离平衡和水解平衡 B存在的粒子种类相同Cc(OH )前者大于后者 D分别加入 NaOH 固体，恢复到原温度，c(CO
23、 )均增大12室温时，将浓度和体积分别为 c1、V 1 的 NaOH 溶液和 c2、V 2 的 CH3COOH 溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是（ ）A若 pH7，则一定是 c1V1c 2V2B在任何情况下都是 c(Na )c(H )c(CH 3COO )c(OH )C当 pH7 时，若 V1V 2，则一定是 c2c1D若 V1V 2， c1c 2，则 c(CH3COO )c(CH 3COOH) c(Na )13下列溶液中各微粒的浓度关系或说法正确的是（ ）A0.1 molL 1 pH 为 4 的 NaHB 溶液中：c (HB )c(H 2B)c(B 2 )B等物质的量浓度的下列溶
24、液中，NH 4Al(SO4)2、 NH 4Cl、CH 3COONH4、NH 3H2O；c (NH ) 由大到小的顺序排列是：Ca molL 1 HCN 溶液与 b molL1 NaOH 溶液等体积混合后，所得溶液中 c(Na )c(CN )，则 a 一定大于 bD0.1 molL 1 醋酸的 pH a，0.01 molL 1 醋酸的 pHb，则 a1b14如图所示三个烧瓶中分别装入含酚酞的 0.01 molL1 CH3COONa 溶液，并分别放置在盛有水的烧杯中，然后向烧杯中加入生石灰，向烧杯中加入 NH4NO3 晶体，烧杯中不加任何物质。（1）含酚酞的 0.01 molL1 CH3COONa
25、 溶液显浅红色的原因为_。（2）实验过程中发现烧瓶中溶液红色变深，烧瓶中溶液红色变浅，则下列叙述正确的是_。A水解反应为放热反应 B水解反应为吸热反应CNH 4NO3 溶于水时放出热量 DNH 4NO3 溶于水时吸收热量（3）向 0.01 molL1 CH3COONa 溶液中分别加入少量浓盐酸、 NaOH 固体、Na 2CO3 固体、FeSO4 固体，使 CH3COO 水解平衡移动的方向分别为_、_、_、_（填“左” 、 “右”或“不移动” ） 。15现有常温下的 0.1 molL1 纯碱溶液。（1）你认为该溶液呈碱性的原因是：_（用离子方程式表示） ，为证明你的上述观点，请设计一个简单的实验
26、，简述实验过程：_。（2）同学甲认为该溶液中 Na2CO3 的水解是微弱的，发生水解的 CO 不超过其总量的2310%。请你设计实验证明该同学的观点是否正确：_。（3）同学乙就该溶液中粒子之间的关系写出了下列四个关系式，你认为其中正确的是（ ）Ac(Na )2 c(CO )23Bc(CO )c(OH )c(HCO )c(H2CO3)23 3Cc(CO )c(HCO )0.1 molL123 3Dc(OH )c(H )c (HCO )2c(H 2CO3) 3（4）水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数（用 Kh 表示） ，请写出 Na2CO3 第一步水解反应的水解平衡常数的
27、表达式：_。16某溶液中只含有 Na+、H +、OH 、CH 3COO 四种离子，某同学推测其离子浓度的大小顺序有如下四种关系：c(Na +)c (CH3COO )c(OH )c(H+) c(Na +)c (CH3COO ) c(H+)c(OH ) c(CH 3COO )c(Na+)c(H+)c(OH ) c(Na )c(OH )c(CH3COO )c(H+)（1）若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是 ，上述四种离子浓度大小顺序为 （填序号）（2）若上述关系中是正确的，则溶液中的溶质为 。（3）若该溶液是由体积相等的氢氧化钠和醋酸溶液混合而成，且恰好呈中性，则混合前两溶液的物质的量浓度大小关系
28、为 c(NaOH) c(CH3COOH)（填“大于” 、 “小于”或“等于” ，下同） ，混合前酸中 c（H +）和碱中 c（OH ）的大小关系是 c（H +） c（OH ） 。17某二元酸（化学式用 H2A 表示）在水中的电离方程式 ：H2A=H HA ；HA H A 2 。回答下列问题：（1）Na 2A 溶液显 _（填“酸性” 、 “中性”或“碱性” ） 。理由是_（用离子方程式表示） 。（2）在 0.1 molL1 的 Na2A 溶液中，下列微粒的浓度关系式正确的是 _。Ac(A 2 )c(HA )c (H2A)0.1 molL 1Bc(OH )c (H )c(HA )Cc(Na )c(H )c (OH )2c(A 2 )c(HA )Dc(Na )2 c(A2 )2c (HA )（3）已知 0.1 molL1 NaHA 溶液的 pH2，则 0.1 molL1 H2A 溶液中氢离子的物质的量浓度可能_0.11 molL1 （填“” 、 “”或“” ） ，理由是_。（4）0.1 molL1 NaHA 溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是_。17 （1）碱性 A2 H 2O HA OH （2）BCD （3） H 2A 第一步电离产生的 H ，抑制了 HA 的电离 （4）c(Na )c(HA )c(H )c(A 2 )c (OH )
