1、第 23 章 d 区金属(一)1. 完成下列方程式KMnO4 + H2O2 +H2SO4 KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4Co(OH)3 + HCl FeCl3 + FeV2O5 + NaOH MnO4- + Cr3+ + H2O MnSO4 + O2 + NaOH MnO(OH)2 + KI + H2SO4KMnO4 + MnSO4 + H2O FeCl3 + SnCl2 Co(NH3)62+ + O2 + H2O TiO2+ + H2O2 Cr(OH)4- + Cl2 + OH- K2Cr2O7 + H2O2 + H2SO4 2.
2、为什么 TiCl4 在空气中冒烟?写出反应方程式。3. 写出钒的三种同多酸的化学式。在酸性介质中锌和钒(V)作用得到什么产物?4. 写出不同介质中,钒(V)和过氧化氢反应的方程式5. 如何实现 Cr() 和 Cr()相互间的转化?写出相关的反应式。6. 为什么加热 Cr(OH) 4-溶液能析出 Cr(OH ) 3 沉淀?而加热Cr2(SO4)3 溶液也能析出 Cr(OH ) 3 沉淀,写出反应方程式。7. 为什么常用 KMnO4 和 K2Cr2O7 作试剂,而不用 NaMnO4 或Na2Cr2O7 作试剂?8. 把 AgNO3 溶液中逐滴加入 Cl-和 CrO42-的混合溶液中,若 Cl-和C
3、rO42-的的起始浓度都是 0.1M,问首先析出什么沉淀?如将以上Cl-和 CrO42-的混合溶液逐滴加入 AgNO3 溶液中,问析出什么沉淀?为什么?9. 今有 K2SO4 和 K2CrO4 混合液,它们的浓度都时 0.1 mol/L,试用沉淀方法分离 SO4 2-,CrO 42-。10. 写出以软锰矿为原料制备高锰酸钾的各步反应的方程式。11. 使用试验事实说明 KMnO4 的氧化能力比 K2Cr2O7 强,写出有关反应方程式。12. 举出三种能将 Mn()直接氧化成 Mn()的氧化剂,写出有关反应的条件和方程式。13. 用反应方程式表示 KMnO4 在碱性介质中的分解反应及 K2MnO4
4、在弱碱性(中性或酸性)介质中的自氧化还原反应。14. 化学试剂厂用电解锰为原料制备 Mn()盐的过程中要保持锰过量,为什么?15. 在配制的 FeSO4 溶液中常加一些金属铁。问.(1)加铁起什么作用?(2) 放置过程中,且在金属铁末消耗完之前,如溶液中Fe 2+=0.1mol/L,则Fe 3+是多少?( 3)经长时间放置,FeSO 4 溶液会出现 Fe(OH)3 沉淀,为什么?16. 有人作了下列实验,请用计算结果说明实验现象。 (1)将 0.01 mol/L 的 FeCl3 溶液和等体积 0.01 mol/L 的 KI 溶液混合。再加入一些 CCl4,振荡后 CCl4 层显紫色。 (2)往
5、以上溶液中加足量的NH4F(1 mol/L),CCl4 层的紫色变浅。 (3)往 10ml0.05 mol/LFeSO4溶液中加 5ml0.01 mol/LFeCl3,5ml0.01 mol/LKI 和少量 CCl4,振荡后,CCl 4 只显很浅的紫色。 (4)用 H2O2 代替 FeCl3 进行(1) ,(3)实验,观察到这两个实验中,CCl 4 层出现的紫色都很明显。17. 用计算说明怎样才能把一下实验做好。往 FeCl3 溶液中加NH4SCN,显血红色。接着加适量的 NH4F,血红色溶液的颜色褪去。再加适量的固体 Na2C2O4,溶液变为黄绿色。最后加入等体积的 2mol/LNaOH 溶
6、液,生成红棕色沉淀。18. 如何用铁和硝酸制备硝酸亚铁和硝酸铁?应该控制什么条件?19. Fe3+能氧化 I-,但 Fe(CN)63-不能氧化 I-,由此推断 Fe(CN)63-和Fe(CN)64-的 值哪个大?二者最少要差几个数量级(不考虑动力学因素)?20. Co3+能氧化 Cl-,但 Co(NH3)63+却不能,由此判断 Co(NH3)63+ 和Co(NH3)62+的 值哪个大?21. 试验测得 K4Fe(CN)6和Co(NH 3)6Cl3 具有反磁性,请推断这二种配合物以何种杂化轨道与配为体成键?22. Na2S 溶液与(NH 4)MoO4 溶液作用得到棕褐色 MoS42-(硫代钼酸根
7、) ,写出反应方程式。如向此溶液加酸将发生什么现象?写出反应方程式。23. 设法分离下列各组阳离子.(1)Fe2+,Mg2+,Mn2+(2)Fe3+,Cr3+,Al3+(3)Sn2+,Zn2+,Fe2+24. 某溶液中含 Fe2+ , Mn2+ ,Zn2+,浓度都是 0.1M,分别进行下列实验.(1) 加足量的 Na2CO3 溶液得到沉淀,沉淀是什么颜色?放置过程沉淀颜色有什么变化?写出相关的反应方程式(2) 加足量的 0.5M 的 NaHCO3 溶液,能否得到沉淀?25. 进行热分解 MnC2O4 实验,可得到什么产物?26. 工业上用 FeSO4 热分解制备氧化铁(Fe 2O3)粉,写出反
8、应方程式。27. 指出下列配合物哪些是高自旋的,哪些是低自旋的?说明原因。(1) FeF62- (2)CoF63- (3)Fe(CN)63- (4)Co(NO2)63- (5)Co(H2O)63+ (6) Mn(SCN)64-28. 某金属离子在八面体场弱场中的磁矩为 4.90BM (提示.不考虑轨道的作用,磁矩n*(n+2) 1/2;n 为单电子数) ,它在八面体强 场中的磁矩为零,该中心离子可能是哪几种?29. 按 18 电子规则,写出单核,多核的羰基化合物 Ni(CO)4,Fe(CO)5,Cr(CO)6,Mn2(CO)10 的结构式。30. BaMg2Si2O7 掺少量的稀土离子 Eu2+以取代其中的金属阳离子,问 Eu2+容易占据 Ba2+还是 Mg2+的格位,为什么?