1、文件参考号 VAM020504_1, v.2, 2002 年 5 月 (取代 H-73662-1)版权 2002 E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc.Vamac 聚合物化学安全使用公告Vamac加工处理安全须知杜邦 Vamac聚合物由乙烯、甲基丙烯酸酯和硫化单元构成。通常情况下，人们首先将它们与橡胶助剂混和，然后再进行加工和硫化。利用 Vamac聚合物能够制成多种混炼胶并在其生产过程中，采用了不同的混炼条件、加工条件及硫化工艺。本公告讨论了 Vamac混炼胶的安全操作，并提供了安全使用 Vamac混炼胶的总体建议。Vamac 聚合物和甲基丙烯酸酯单
2、体Vamac聚合物分为两类。聚合物当中的大多数都是三元共聚物，它们由乙烯、甲基丙烯酸酯和硫化单元构成。在通常情况下，三元共聚物采用二胺类硫化剂进行硫化。另一类是Vamac二元共聚物，它们由乙烯和甲基丙烯酸酯制成。二元共聚物一般采用有机过氧化物硫化。所有 Vamac聚合物都含有一定量的残余甲基丙烯酸酯单体（CAS 号 96-33-3）。残余甲基丙烯酸酯单体的典型含量一般为 0.15%重量百分比（1500 ppm）。大多数这类单体都会在混炼、加工和硫化步骤中损失掉，所以在最终产品中几乎不存在任何残余成分。适当的通风措施，就能将加工Vamac弹性体工作场所中甲基丙烯酸酯的暴露量控制在安全限度范围内。
3、在美国，“职业安全健康法案：29 CFR 1910. 1000 空气污染物”将甲基丙烯酸酯定义为一种空气污染物；并将 8小时加权平均暴露极限值规定为 10 个 ppm（皮肤）*1。甲基丙烯酸酯气体浓度高时，会剌激眼睛、鼻子、喉和肺。过度暴露能导致肺水肿，并且还有可能会伤害到肝和肾。甲基丙烯酸酯能够通过皮肤被人体吸收。美国政府工业卫生联合会（1998 版）已经将 8 小时时间加权平均暴露极限值（TWA）规定为 2 个 ppm。杜邦公司使用 2 个 ppm 作为其 Vamac制造和实验室操作中的 8 小时TWA。甲基丙烯酸酯的气味极限值大约为十亿分之十四（即14ppb）。因此，依据能否闻到气味来确
4、定某个区域的甲基丙烯酸酯浓度是不可靠的。重复暴露将会使鼻子的敏感性降低。通过合适的通风，即可以实现对甲基丙烯酸酯暴露量的有效控制。为了充分保证每个区域单独对甲基丙烯酸酯的监视，每个生产场所和每一种加工条件对通风的要求都可能会有所不同。存放 Vamac的场所也应该与加工区域同样对待。通过使用本公告“气体分析设备”一节中列出的气体分析仪，就能够取样测定出空气中甲基丙烯酸酯的实际浓度。1 * ACGIH对“ 皮肤”符号的解释如下：“ 后面跟有“ 皮肤”的所列物质指 的是对通过皮肤途径的总体暴露具有潜在的重要影响；其中包括粘膜和眼睛，可以是通过与蒸气接触、或者更 为明显的是通过皮肤与物 质直接接触。存
5、在于溶液或混合物中的运输工具也能显著地增强潜在的皮肤吸收。应该注意到， 虽然有些材料能够使工人引起剌激、皮炎和过敏，但这些性质并不被认为是与指定一个皮肤符号时有关。不 过 ，还应该注意到，皮肤病状况的发展能够显著地影响皮肤吸收的潜在能力。”与 Vamac的操作和加工有关的毒性信息, 页码 2文件参考号 VAM020504_1, v.2, 2002 年 5 月 (取代 H-73662-1)版权 2002 E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc.Vamac混炼胶加工中的操作预防Vamac混料胶的加工可牵涉到混炼、模塑、脱模、挤出、硫化、后硫化等。在使用这些
6、加工步骤时，某些气态副产物将会直接挥发到工作环境中。这些副产物的具体形成程度取决于添加于 Vamac混炼胶中的助剂，以及所采用的加工条件如温度和压力。许多橡胶助剂在温度升高时都具有较大的蒸气压，能明显地增大挥发份的数量。因此，此处只能给出一个通用的导则，作为操作预防措施供用户参考。如上所述，现今的大多数 Vamac都是以三元共聚物为基础的（G，GLS 和 HVG），它们采用二胺类硫化体系。下面的讨论将与三元共聚物有关。二元共聚物的硫化采用的是过氧化物，它们具有不同的挥发份。典型的 Vamac 三元共聚物混炼胶具有下列成分： 100 份聚合物 50 到 80 份碳黑 0 到 20 份增塑剂 1
7、到 3 份脱模剂 1 到 3 份抗氧剂 1 到 2 份硫化剂 - 通常是六甲基二胺氨基甲酸酯（HMDC ） 3 到 5 份促进剂 - 通常是二邻甲基苯胍（DOTG） 此混炼胶通常会在大约 100C（212F）的温度下利用密炼机进行混炼，并在开炼机上压成片状。然后，这些混料或者是被挤压成软管，或者是进行模塑。对于模塑，温度可能会高达 180C（356F ）。在模塑周期中的大多数时间里，模具是封闭的、并处于压力之下（限制了挥发性）；但在模塑周期结束时，模具将会敞开到大气压之下，这就是挥发份浓度最高的时候。模塑的零件通常是在常压、大约 175C（347F）温度的条件下进行后硫化，时间为 4 个小时。
8、挤压成软管的典型加工温度为大约 90C（194F）。挤出软管在最终硫化步骤中，将在带压、约 175C（347F ）温度的条件下在一个高压釜内硫化。在硫化步骤期间，HMDC 硫化剂将分解成六甲基二胺（HMDA）和二氧化碳（CO 2）。同样也是在硫化步骤期间，二胺/硫化部位反应将生成水和乙醇。对于 1.5 份的 HMDC和 总量为 200 份的化合物，由这些挥发份造成的重量损失分别是： 当 HMDC 转化为 HMDA 时，0.21% 的重量损失来源于生成的 CO2 0.17%的重量损失来源于硫化期间生成的水 0.43%的重量损失来源于硫化期间生成的乙醇来自硫化系统的总挥发份（CO 2，水和乙醇）大
9、约为典型混炼胶原重的 0.8%。在弹性体的硫化期间，由于会发生化学副反应，所以此期间遇到的其它挥发份的数量和性质都难以估计。这些反应和生成的挥发份取决于特定的混炼胶配方和硫化系统的类型。在一个给定区域内的挥发份浓度将取决于许多因素；其中包括加热周期的时间，配方中份数的大小，与大气的联通方式，工作区域的大小和空气循环的程度。表 1 显示了在一个典型 Vamac三元共聚物混炼胶的硫化过程中产生的废气。表中的这些数值仅供参考，不能被用来预测一个给定工作区域中废气的浓度。如果存在任何疑问，我们建议，Vamac混炼胶的加工处理者应测量工作场所的实际浓度。表 1 - 等温加热期间生成的废气 - 温度为 1
10、77C， 时间为 20 分钟。废气浓度的单位为混炼胶原重百分比。配料 份数 功能Vamac G 100 三元共聚物Vanfre VAM 1 脱模剂Armeen 18D 0.5 脱模剂硬脂酸 2 脱模剂Naugard 445 2 抗氧剂N-550 black 70 碳黑Nycoflex ADB 30 20 增塑剂DOTG 4 促进剂Diak #1 （HMDC） 1.5 硫化剂总份数 201废气 浓度 s 重量百分比乙醇 0.1940丙酮 0.0004叔丁醇 0.0022苯 0.0005苯胺 0.0014 甲基苯乙烯 0.0081邻甲苯胺 0.0860“美国劳动部（OSHA），29 CFR 191
11、0.1000 号案，空气污 染物”已经规定，在任何每周 40 工作小时、8 小时一班制的工作条件下，雇员的暴露量不得超过表 2 中给出的关于这些化学物品的时间加权平均值。另外，表中还列出了“美国政府工业卫生联合会”的建议值。表 2 - 关于各种化学物品的时间加权平均值（TWA） 化学物品 OSHA，ppm ACGIH，ppm 甲基苯乙烯 100 50丙烯酸甲酯 10 2苯胺 5 2邻甲苯胺 5 2苯 1 0.5叔丁醇 100 100乙基醇（乙醇） 400 400丙酮 1000 500二氧化碳 5000 5000IARC、NTP、OSHA 和 ACGIH 这些组织都把邻甲苯胺（CAS 号 95-
12、53-4）和苯（CAS 号 71-43-2）分类为致癌物质。为了确保正确的操作，请咨询这些成份各自的MSDS（材料安全数据表）。与 Vamac的操作和加工有关的毒性信息, 页码 3文件参考号 VAM020504_1, v.2, 2002 年 5 月 (取代 H-73662-1)版权 2002 E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc.热分解产物当 Vamac聚合物着火及暴露到异常的热源之下，达到异常高温时（大约 316C 或 600F，以及更高），就会产生热裂解及氧化产物。人们通过气相色谱法和质量光谱法对主要裂解及氧化产物进行了鉴别，其中包括有：甲醇、乙
13、醇、丙酮、二甲基甲基醋酸酯、乙基醋酸酯、羧酸类（丙烯酸、丙酸、甲基丙烯酸、丁酸、戊酸、己酸、十一烷酸）以及它们相对应的甲酯。气体分析的设备 下面列出了一些可用于气体分析的设备。为了获得可靠的结果，请务必遵守制造商推荐的操作程序。检测管：制造商：National Draeger，Inc.101 Technology DrivePittsburgh，PA 15275MSA 比色气体探测器：制造商：Mine Safety Appliances Product121 Gamma DrivePittsburgh，PA 15328SKC 泵和活性炭吸收管：制造商：SKC ，Inc.863-T Valley
14、 View RoadEighty Four，PA 15330-9614米兰便携式红外气体分析仪：制造商：Foxboro Co.600 N. Bedford St.East Bridge 水，MA 02333用于个人监视的恒定空气流量取样器：制造商：Ametek US GaugeMansfield & Green Products8600 Somerset DriveLargo，FL 33733微量空气有机蒸气监视徽章：制造商：K&M Environmental2421 Boland ParkwayVirginia Beach，VA 23454混炼胶原配料关于在 Vamac配方中使用的硫化剂和其
15、它复合配料的安全操作的信息和建议，请与那些材料的供货商联系。废物处置请参阅杜邦公司产品的“材料及安全数据表”（MSDS）中正确处置废物的建议。特殊材料下面给出了本公告中提到的加工助剂来源。来自其它供货商的与之相当的材料也可能会给出同样满意的结果。材料 成分 供货商Vamac G，GLS 和HVG乙烯/丙烯酸弹性体杜邦公司，特拉华州，威明顿市Diak No. 1 六甲基二胺氨基甲酸酯杜邦陶氏弹性体公司，特拉华州，威明顿市DOTG 二邻甲基苯胍 Sovereign 化学公 司，俄亥俄州，阿克伦市Armeen 18D 十八烷基胺 Akzo 诺贝尔化学公司，伊利诺伊州，芝加哥市Vanfre VAM 复
16、合有机磷酯酸 R. T. 范德比尔特 有 限公司.，加利福尼亚州，诺沃克市Naugard 445 4,4-双-（ ,a,a-二甲基苯） 二苯胺联合皇家化学公司，康涅狄格州，米德尔堡N-550 碳黑 工程碳制品公司，德克萨斯州，博格尔市Nycoflex ADB 30增塑剂 SAFIC ALCAN， 法国，巴黎与 Vamac的操作和加工有关的毒性信息, 页码 4文件参考号 VAM020504_1, v.2, 2002 年 5 月 (取代 H-73662-1)版权 2002 E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc.杜邦公司主要联络处杜邦中国杜邦中国集团有限公
17、司中国上海淮海中路 333 号瑞安广场 15 楼200021电话: 86 21 63866366传真: 86 21 53820487 Fax (302) 892-7390美国杜邦包装和工业聚合物有限公司Barley Mill Plaza 26-2122Lancaster Pike & Route 141邮政信箱 80026Wilmington, DE 19880-0026电话 (302) 774-1161免费电话(美国) 800-438-7225传真 (302) 892-7390欧洲DuPont de Nemours Intl. S.A.2, Chemin du Pavillon Box 50
18、CH-1218 Le Grand SaconnexGeneva, SwitzerlandTelephone (022) 717 51 11Fax (022) 717 55 00日本三井-杜邦 聚化学品有限公司Kasumigaseki Bldg. 24F3-2-5 Kasumigaseki Chiyoda-ku, 东京 100, 日本电话 (813) 3580 5531传真 (813) 3592 1540Internet/World Wide Web:http:/ ,我们无法提供直接或暗示性的保证,而且也不对使用本资料负任何法律责任.和其他任何原材料一样,使用者根据最终使用条件对每一种胶料进行评估是十分重要的.文中所述的任何资料都不应该被看作是对侵犯别的专利权的建议.注意事项: 请绝对勿做为医疗永久性移植器官使用. 至于其他医学方面的应用, 请 参阅” 杜邦公司医疗注意事项声明 H-50102Vamac是杜邦公司关于其乙烯基丙烯酸弹性体牌号的注册商标；只有杜邦公司一家生产 Vamac。Vamac是杜邦公司乙烯丙烯酸酯弹性体产品的注册商标；只有杜邦公司一家生产 Vamac。
