1、石墨炉原子吸收法测定生菜(食品) 中铅含量不确定度的评定分析1.目的对食品中铅的测定的不确定度进行分析，找出影响其不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反映测量的置信度和准确性。2. 适应范围适用于石墨炉原子吸收分光光度法对食品中铅的测定（GB 5009.12-2010 ） 。3. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作仪器，了解影响不确定度的因素，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素，掌握不确定度的计算方法，为有效地控制用该方法来测定食品中铅的质量问题提供可靠的理论依据。3.2 校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。3.3 技术负责人负责审核监测结果和不确
2、定度分析结果。4. 不确定度分析4.1 材料与方法用美国瓦里安 SPECTRAA220Z/FS 石墨炉原子吸收分光光度法测定食品中铅的含量，铅标准物采用国家标准物质研究中心的标准物质。Pb ：GSB 04-1742-2004，唯一标识：09610，有效期：到 2011 年 6 月止，标准值：1000ug/mL, 不确定度：7g/mL, K=2。称取生菜样品 3.500g，经 HNO3-HCLO4 消化处理后，定容至 25.0mL，用石墨炉原子吸收光谱法测定其中的铅含量。4.2 数学模式生菜中铅含量可表示为：X=CV10 -3/w。 （其中：X 生菜中铅的含量，mg/kg；C 消解液中的浓度，u
3、g/L；V消解液的体积，mL ；w 生菜的重量，g。 ）5. 不确定度的分析计算5.1 C 引起的不确定度5.1.1 重复性引起的不确定度消解液的 16 次的测定结果见表 1 所示，所以重复测定产生的不确定度为：。221()()/()7.860niiuXn表 1：C 重复测量的数据样品名称铅含量（ug/L）平均值( )X30.04 29.02 29.25 28.24 29.03 29.55 28.45 30.37生菜27.20 29.14 29.75 31.92 29.42 31.34 29.63 32.3129.675.1.2 标准溶液引起的不确定度配制标准溶液产生的不确定度的计算如下：用铅
4、储备液（10007）mg/L 按 1：10，1：10，1：10，1：20 的比例稀释至铅标准使用液 50ug/L。50C1234123104201234储 /r， r=V/， r=/ （ r， ， ， r为 稀 释 系 数 ） 。5.00mL 的移液枪检定给出的0.006mL，按均匀分布计算标准偏差为：0.0035mL ；重复 10 次测量产生的标准偏差为 0.006mL；温度引起.6/的不确定度按2，体积膨胀系数为 2.110-4 （ 1/） ，即 5.0022.110-4 =2.110-3mL，按 95的置信概率（K=2 ）转换为标准偏差为：2.110 -3/2=1.0510-3 mL，所
5、以 5.00mL 的移液枪引起的不确定度为：。22325 3061.051.40U（ ）50.0mL 的容量瓶检定给出的0.005mL，按均匀分布计算标准偏差为：=0.0029mL；重复 10 次产生的标准偏差为 0.006mL；温度引起的不确0.5/3定度按2，体积膨胀系数为 2.110-4 （ 1/） ，即 50.022.110-4 =2.110-2mL，按 95的置信概率（ K=2）转换为标准偏差为：2.110 -2/2=1.0510-2 mL，所以 50.0mL 的容量瓶引起的不确定度为：2.4910-4。22250.90.6(1.50)U100.0mL 的容量瓶检定给出的0.007m
6、L，按均匀分布计算标准偏差为：=0.0040mL；重复 10 次产生的标准偏差为 0.007mL；温度引起的不确0.7/3定度按2，体积膨胀系数为 2.110-4 （ 1/） ，即 100.022.110-4 =4.210-2mL，按 95的置信概率（ K=2）转换为标准偏差为：4.210 -2/2=2.110-2 mL，所以 100.0mL 的容量瓶引起的不确定度为：=2.2510-4。22210.40.7(.10)U所以： 50223242)(1.40)(.910)U123(r)(r=1.4310-3=1.4310-310223242)()(.410)(.510)5U4(r=配制标准溶液产
7、生的相对不确定度为： 2 122222()()() (CUrUUuc 34储 r)+ )储 r= 2323232327()(.40)(.40)(1.40)(1.0)10=7.5610-35.1.3 标准曲线引起的不确定度表是标准系列的 3 次检测结果，对该数据进行拟合得：Y=0.00958X+0.01200，r=1.0000，斜率 b=0.00958。计算结果见表 3 所示。2541()9.8101niiYSy21()1750niiSxX24 231(). 9.6.() .3158niiCXUcbP（其中：P 测试 C 的次数， n测试标准溶液次数， b标准曲线的斜率，测试 C 的平均值， 测
8、试标准溶液的平均值。 ）X所以由标准曲线带来的相对不确定度 。333()0.71.25096UcuC表 2：标准溶液的测定结果浓度（ug/L） 吸光度0.0 0.0127 0.0131 0.015410.0 0.1115 0.1102 0.102520.0 0.2033 0.2042 0.194330.0 0.2924 0.2985 0.303440.0 0.3958 0.3901 0.403550.0 0.4814 0.5000 0.4935表 3：计算结果浓度（ug/L）吸光度 Y1 标准曲线模拟的吸光度 Y （Y 1-Y） 2/10-5 （ ） 2iX0.0 0.0137 0.0120
9、0.29 62510.0 0.1081 0.1078 0.01 22520.0 0.2006 0.2036 0.90 2530.0 0.2981 0.2994 0.17 2540.0 0.3965 0.3952 0.14 22550.0 0.4916 0.4910 0.04 6255.1.4 检测仪器引起的不确定度仪器检定证书给出的 U=410-3，K=2 ，即： 334()10/2uc5.1.5 C 引起的不确定度 22221343322()()()7.8607.5601.50(1)7.901ucucu5.2 V 引起的不确定度消解液定容至 25.0mL 后测定，25.0mL 容量瓶引起的不
10、确定度计算如下：25.0mL 的容量瓶检定给出的0.005mL，按均匀分布计算标准偏差为：=0.0029mL；重复 10 次产生的标准偏差为 0.006mL；温度引起的不确0.5/3定度按2，体积膨胀系数为 2.110-4 （ 1/） ，即 25.022.110-4 =1.0510-2mL，按 95的置信概率（ K=2）转换为标准偏差为：1.0510 -2/2=5.2510-3 mL，所以 25.0mL 的容量瓶引起的不确定度为：=3.3910-4。2232250.9.6(5.10)()UuV5.3 w 引起的不确定度根据检定证书可知所用天平的灵敏度为 0.0003g，K=2，按均匀分布，置信
11、因子 。则计算误差引入的标准不确定度： 8.6610-3 1()0.3/2Uw5g。在天平上 9 次重复称量，得其极差 R 为 0.0003g，极差系数为 2.98，则变动性标准偏差引入的标准不确定度为：g。42()/0.3/2.810UwRC称重引起的标准不确定度为： 1.3310-4g。221()()()Uww16 次称样的 w 平均值为 3.5028，所以： 3.8010-5。/u6 标准不确定度的合成与扩展最终的相对不确定度为： 222242522()()()7.901)(3.910)(3.810)7.910uXCuV经过 16 次重复测出的 X=0.215 mg/kg，所以：mg/kg22()7.901.5.U取扩展因子 K=2，扩展不确定度为： 0.034 mg/kg()UX7 结果表示生菜中铅含量的表示为：（0.220.03）mg/kg。
