1、 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/第 29卷 第 1期 延 安 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 ) Vol. 29 No. 12010年 3月 Journal of Yanan University (Natural Science Edition) Mar12010桔 皮 挥 发 油 的 提 取 及 GC - MS分 析田 锐 ,杨 华 ,孙 雪 花 ,马 红 燕 ,朱 月 艳( 延 安 大 学 化 学 与 化 工 学 院 ,陕 西 延 安
2、716000 )摘 要 :采 用 水 蒸 气 蒸 馏 法 提 取 桔 皮 中 的 挥 发 油 ,考 察 了 蒸 馏 时 间 、 浸 泡 时 间 等 因 素 对 得 油 率 的 影响 。 实 验 确 定 了 提 取 的 较 佳 时 间 为 85 m in,浸 泡 较 佳 时 间 为 8 h。 用 GC - MS对 提 取 的 挥 发 油 化 学成 分 进 行 了 定 性 定 量 分 析 ,共 鉴 定 出 32种 化 合 物 ,占 峰 面 积 的 89156%。关 键 词 :桔 皮 ;水 蒸 气 蒸 馏 ;挥 发 油 ; GC - MS中 图 分 类 号 : O65717 文 献 标 识 码 :
3、A 文 章 编 号 : 10042602X (2010) 0120075202桔 皮 系 芸 香 科 植 物 橘 的 干 燥 成 熟 果 皮 ,主 要 由外 果 皮 、 中 果 皮 、 内 果 皮 组 成 ,约 占 整 个 果 重 的 25% 40%。 其 气 香 、 味 辛 、 微 苦 、 性 温 ,具 有 理 气 健 脾 ,燥 湿 化 痰 之 功 效 ,常 用 于 脘 腹 胀 满 ,食 少 吐 泻 ,咳 嗽多 痰 等 1 。 挥 发 油 又 称 香 精 油 ,是 一 类 在 常 温 下 能挥 发 的 、 可 随 水 蒸 气 蒸 馏 的 、 与 水 不 相 混 的 油 状 液 体的 总 称
4、。 挥 发 油 所 含 的 化 学 成 分 较 多 ,一 种 挥 发 油中 一 般 含 有 几 十 种 ,乃 至 一 二 百 种 化 学 成 分 ,但 往 往其 中 一 种 或 数 种 成 分 占 较 大 比 重 ,是 挥 发 油 的 有 效成 分 2 。 从 橘 类 果 皮 中 提 取 的 挥 发 油 除 了 用 作 食品 香 精 外 ,其 中 的 某 些 有 效 成 分 还 具 有 较 高 的 药 用价 值 和 应 用 价 值 3 - 4 。提 取 挥 发 油 有 冷 榨 、 蒸 馏 、 浸 提 法 等 ,使 用 最 普遍 的 是 水 蒸 气 蒸 馏 法 。 本 文 采 用 水 蒸 气 蒸
5、 馏 法 提 取了 陕 南 柑 桔 皮 中 挥 发 油 ,讨 论 了 桔 皮 挥 发 油 的 提 取条 件 并 利 用 GC - MS对 其 成 分 进 行 分 析 。1 实 验 部 分111 材 料 和 试 剂桔 皮 :取 柑 桔 皮 ,阴 干 ,粉 碎 ,备 用 ;无 水 乙 醚(分 析 纯 ,天 津 市 北 方 天 医 化 学 试 剂 厂 ) ;无 水 硫 酸钠 (分 析 纯 ,西 安 化 学 试 剂 厂 )112 仪 器M22型 蒸 馏 装 置 (天 津 玻 璃 仪 器 厂 出 品 ) ;FZ102型 粉 碎 机 (河 北 省 黄 骅 市 中 兴 仪 器 有 限 公司 ) ;MO -
6、2型 电 热 套 (河 北 省 黄 骅 市 中 兴 仪 器 有 限公 司 ) ; T - 214电 子 分 析 天 平 (北 京 赛 多 利 斯 仪 器 系统 有 限 公 司 ) ; GCMS - QP2010气 质 连 用 仪 (日 本 岛津 )。113 实 验 方 法准 确 称 取 一 定 量 的 桔 皮 样 品 ,加 入 三 颈 瓶 中 ,水蒸 气 蒸 馏 。 实 验 分 别 讨 论 了 浸 泡 与 否 、 蒸 馏 时 间 、 浸泡 时 间 等 对 得 油 率 的 影 响 。 蒸 馏 完 成 后 ,用 50 mL无 水 乙 醚 萃 取 两 次 ,将 醚 层 转 入 小 烧 杯 ,加 入
7、适 量 无水 硫 酸 钠 除 水 ,在 通 风 处 挥 发 乙 醚 ,待 乙 醚 近 挥 干时 ,转 入 干 燥 具 塞 试 管 ,继 续 挥 干 乙 醚 。 得 透 明 的 淡黄 色 挥 发 油 待 GC - MS分 析 。114 GC - MS分 析 条 件色 谱 条 件 : CBP - 5色 谱 柱 ( 25 m 0125 mm 0125 m ) ,程 序 升 温 ,柱 初 始 温 度 80 ,保 持 1m in,以 6 /m in升 至 200 ,再 保 持 10 m in。 进 样器 温 度 250 ,载 气 为 高 纯 氦 气 ,柱 流 量 110 mL /m in,分 流 比 4
8、0 1,进 样 015 L。质 谱 条 件 : E I源 温 度 200 ;接 口 温 度 250 ;扫 描 范 围 m /z: 30 350。2 结 果 与 讨 论211 浸 泡 对 得 油 率 的 影 响在 其 它 实 验 条 件 相 同 的 情 况 下 ,考 察 了 浸 泡 与否 对 得 油 率 的 影 响 。 称 取 质 量 相 同 的 25100 g桔 皮收 稿 日 期 : 2009 - 10 - 20作 者 简 介 :田 锐 (1980 ) ,女 ,陕 西 绥 德 人 ,延 安 大 学 讲 师 ,硕 士 。 1994-2010 China Academic Journal Elec
9、tronic Publishing House. All rights reserved. http:/粉 末 两 份 ,一 份 直 接 蒸 馏 ,另 一 份 浸 泡 4 h后 蒸 馏 ,蒸 馏 时 间 都 为 60 m in,得 油 率 如 表 1。 由 表 1可 见浸 泡 后 得 油 率 较 高 ,这 可 能 是 由 于 提 前 浸 泡 使 水 分渗 透 到 油 囊 内 部 和 它 的 周 围 ,油 囊 内 压 增 大 到 一 定程 度 后 ,油 囊 破 裂 ,油 液 喷 出 ,利 于 蒸 馏 。表 1 浸 泡 与 否 对 得 油 率 的 影 响项 目 1号 2号 3号 平 均 值 得 油
10、 率 /%浸 泡 桔 皮 得 油 质 量 /g 01034 01038 01033 01035 0114未 浸 泡 桔 皮 得 油 质 量 /g 01026 01022 01027 01025 0110实 验 中 我 们 进 一 步 考 察 了 浸 泡 时 间 的 长 短 对 得油 率 的 影 响 程 度 ,从 而 找 到 较 佳 的 浸 泡 时 间 。 实 验数 据 如 表 2。表 2 浸 泡 时 间 对 得 油 率 的 影 响项 目 1号 2号 3号 4号 5号桔 皮 质 量 /g 20100 20100 20100 20100 20100蒸 馏 时 间 /m in 60 60 60 60
11、 60浸 泡 时 间 /h 4 6 8 10 12挥 发 油 的 质 量 /g 01025 01036 01049 01054 01059得 油 率 /% 0113 0118 0125 0127 0130由 表 2结 果 可 得 出 :随 着 浸 泡 时 间 的 增 加 得 油率 也 不 断 增 加 ,但 是 浸 泡 时 间 超 过 8 h后 得 油 率 的增 长 趋 于 缓 慢 。 实 验 确 定 较 佳 浸 泡 时 间 为 8 h左右 。212 蒸 馏 时 间 对 得 油 率 的 影 响在 其 它 实 验 条 件 相 同 的 情 况 下 ,实 验 讨 论 了 蒸馏 时 间 对 得 油 率
12、的 影 响 。表 3 蒸 馏 时 间 对 得 油 率 的 影 响项 目 1号 2号 3号 4号 5号桔 皮 质 量 /g 20100 20100 20100 20100 20100蒸 馏 时 间 /m in 55 65 75 85 95浸 泡 时 间 /h 4 4 4 4 4挥 发 油 的 质 量 /g 01024 01037 01059 01070 01075得 油 率 /% 0112 0119 0130 0135 0138由 表 3可 得 出 :随 着 蒸 馏 时 间 的 加 长 ,得 油 率 不断 增 加 ,但 是 提 取 时 间 超 过 85 m in后 ,得 油 率 的 增加 趋 于
13、 缓 慢 ,这 可 能 是 因 为 蒸 馏 时 间 过 长 ,导 致 部 分挥 发 油 受 热 后 发 生 氧 化 等 反 应 ,不 利 于 提 取 ,因 此 较佳 的 蒸 馏 时 间 为 85 m in左 右 。213 GC - MS对 挥 发 油 成 分 的 分 析在 确 定 的 提 取 条 件 下 ,提 取 了 桔 皮 的 挥 发 油 ,并对 其 进 行 了 GC - MS分 析 ,分 析 结 果 经 N IST147谱 图库 检 索 ,鉴 定 出 其 中 32种 主 要 成 分 。 如 表 4所 示 :表 4 桔 皮 挥 发 油 的 化 学 成 分 及 相 对 含 量峰 号 化 合 物
14、 分 子 式 分 子 量 相 对含 量 %1 1, 2 -二 异 丙 烯 基 环 丁 烷 C10 H16 136 01532 -蒎 烯 C10 H16 136 11453 莰 烯 C10 H16 136 01084 -蒎 烯 C10 H16 136 01465 -月 桂 烯 C10 H16 136 21136 D -柠 檬 烯 C10 H16 136 51207 -水 芹 烯 C10 H16 136 01318 柠 檬 烯 C10 H16 136 561859 3 -蒈 烯 C10 H16 136 018510 -松 油 烯 C10 H16 136 514611 芳 樟 醇 C10 H18O
15、154 215812 3, 7 - 二 甲 基 - 1, 6 - 辛二 烯 - 3 -醇 C10 H18O 154 012213 香 茅 醛 C10 H18O 154 018314 2 - (4 - 甲 基 - 3 - 环 己基 ) - 2 -丙 醇 C10 H18O 154 112415 3, 3 -二 甲 基 环 己 醇 C10 H20O 156 017016 反 式 - 3 ( 10) - 蒈 烯 - 2-醇 C10 H16O 152 016617 未 鉴 定 C10 H16O 152 011618 (R) - 3, 7 -二 甲 基 - 6 -辛 醛 C10 H18O 154 0130
16、19 4 -甲 基 - 1 - (1 - 甲 基 乙基 ) - 3 -环 己 烯 - 1 -醇 C10 H18O 154 010820 p - 1 -薄 荷 烯 - 8 -醇 C10 H18O 154 011221 枯 茗 醇 C10 H14O 150 311722 1, 1 - 二 甲 基 - 2 - 辛 基环 丁 烷 C14 H28O 196 015723 -榄 香 烯 C15 H24 204 011824 石 竹 烯 C15 H24 204 010625 -石 竹 烯 C15 H24 204 010526 金 合 欢 烯 C15 H24 204 012127 未 鉴 定 C12 H18
17、162 110828 未 鉴 定 C8 H16O 128 019329 2 -癸 烯 - 1 -醇 C10 H20O 156 013630 未 鉴 定 C15 H24 204 010531 反 式 - Z - -红 没 药 烯 C15 H24O 220 111632 反 式 - -香 柠 檬 烯 C15 H24 204 1153(下 转 第 84页 )67 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/The D iagenesis and Pore Evolut
18、ion of Reservo ir in Chang4 + 5 and Chang6O il - Bearing of Tr ia ssic Yanchang Formation in Chuankou O ilfieldHE M IN,WANG Xin2yan(Chuankou O il Production Plant, Yanchang O ilfield L im ited Company, Yanan 716000, China)Abstract:By observing the cast lam ina and SEM of rock essay in Chang4 + 5 and
19、 Chang6 formation of many wellsin interest region, the characteristics of diagenesis and pore evolution of reservoir in Chang4 + 5 and Chang6 oil -bearing of Yanchang formation in Chuankou oilfield were analyzed. It has be indicated by analyzing that the reser2voirs in Chang4 + 5 and Chang6 oil - be
20、aring of triassic Yanchang formation in Chuankou oilfield are mainly formedwith compaction, p ress - solution, cementation and denudation. And it has also be indicated that the evolution ofreservoir sands in the area of Yanchang formation Chang4 + 5 and Chang6 had reached the early - stage of late -
21、formed stone. In the stage of early - formed stone and m id - formed stone, juvenile origin intergranular pores weredecreased quickly. And in the early - stage of late - formed, secondary poreswere created. The diagenesis in the reser2voirs made the pores in the reservoirs are mainly ascopore and sl
22、ender throats or ascopore and mcro - slender throats,and made the reservoirs are extra - low or ultra - low porosity and extra - low or ultra - low permeability.Key words: triassic Yanchang formation; reservoir; diagenesis; pore evolution; pore structure(上 接 第 76页 )3 结 论本 文 通 过 水 蒸 气 蒸 馏 法 提 取 了 陕 南
23、 柑 桔 皮 中 的挥 发 油 ,确 定 了 提 取 的 最 佳 条 件 。 并 应 用 GC - MS对 挥 发 油 成 分 进 行 了 定 性 、 定 量 分 析 。 鉴 定 出 其 中32种 化 合 物 , 其 中 柠 檬 烯 的 含 量 最 大 , 含 量 为56185% ,其 次 为 - 松 油 烯 和 D - 柠 檬 烯 ,含 量 分别 为 5146%和 5120% ,与 文 献 报 道 5 基 本 组 分 相 似但 有 一 定 差 异 ,这 可 能 与 桔 的 品 种 和 产 地 有 关 。参 考 文 献 : 1 中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 药 典 委 员 会 1中
24、华 人 民 共 和 国药 典 (一 部 ) M 1北 京 化 学 工 业 出 版 , 20001 2 肖 崇 厚 1中 药 化 学 M 1上 海 :上 海 科 学 技 术 出 版 社 ,1994: 4941 3 林 进 能 1天 然 食 用 香 料 的 生 产 和 应 用 M 1北 京 :轻 工业 出 版 社 11991: 70 - 801 4 赵 丽 ,韩 晓 妍 ,景 磊 1柑 桔 精 油 的 制 备 与 应 用 J 1天 津化 工 , 2006, 20 (3) : 401 5 胡 孔 峰 ,胡 肄 珍 ,陈 利 军 ,等 1桔 皮 挥 发 油 化 学 成 分 GC -MS分 析 J 1安
25、 徽 农 业 科 学 , 2007, 35 (13) : 3787 - 37881责 任 编 辑 李 晓 霞 The Extraction of Essential O ils from Orange Peelsand Analysis of GC - M STIAN RU I, YANG HUA, SUN Xue2hua,MA Hong2yan, ZHU Yue2yan(College of Chem istry and Chem ical Engineering, Yanan University, Yanan 716000, China)Abstract: The extraction
26、of the essential oils from orange peels by steam distillation was studied. To observe theeffect of oil yield rate on distillation time, soak time, etc. It showed that the best extraction time was 85 m in and thebest soak time was 8 h. GC - MS quantitative and qualitative analyzed chem ical components from it. Thirty - twocomponents were identified from the method of steam distillation, which amounts to about 89. 56% 1Key words: orange peels; steam distillation method; essential oil; GC2MS48
