1、古陶瓷色釉的化学成分及制作方法A 氧化亚铁与青瓷陶瓷虽有种种颜色，但除去近代发明的以外，可说各种颜色大都是由铁或铜所出。既然铁和铜在釉中起着这样巨大的作用，那么单凭这两种元素，为什么竟能作出那样多的不同颜色来呢？在这里首先应该探讨一下它的原因。先就铁来就，氧化铁中有氧比例少的氧化亚铁（FeO），和氧化例多的三氧化二铁(Fe 2O3)。釉中的铁如用还原焰加以煅烧，就能变成氧化亚铁；如用氧化焰加以煅烧，就能变成三氧化二铁，这些都已经在前面详加叙述过。在长石釉中如果氧化亚铁占到 0.8%左右时，就能出现淡绿色，像廉价的窗玻璃和瓶子的绿色都属于这一类。随同铁量的增多，从而颜色也渐浓。如果达到 13%左
2、右时，就会出现美丽的绿色或青绿色。假使铁再增多，那时还原将要发生困难，颜色渐呈褐色。达到 5%时，就呈糖稀一样的米黄色。到 8%左右，就呈赤褐色乃至暗褐色。由于颜色过浓，如果釉累积到 1.5 毫米上下那样厚，看起来就变成纯黑色了。这种含有 13%氧化亚铁的釉，正是自古相传已久的青瓷釉。上面已经提到过，一般的岩石和土都是多少含有铁分的。因此即使用含铁比例较少的长石质的岩石和土，若不格外加以注意除去其中的铁分，纵然毫不吝惜地任意焚去许多薪炭，结果仍不会得到纯白色的器物，大多自然成为带有绿色的陶瓷器。至于颜色的浓度，也如前面所理解的那样，若想使青瓷的颜色变浓，纵然增多其铁分，却不一定能得到满意的结果
3、。就是说，假如过多地增加铁分，反而会变成褐色。为了达到使青瓷的颜色变浓这个目的，恰像是水深便增其青色一样，必须厚厚地挂釉，才能使它的青色具有深厚的感觉。如宋代的郊坛窑与龙泉窑的青色釉，大多挂上两三层而后才有浓厚之感，便是这个道理。根据目前看到的龙泉青瓷标本，一般约在 0.51 毫米之间，最美的“梅子青”釉甚至厚达 1.5 毫米以上。正因为釉层特别厚，所以上釉技术也复杂很多，越发难能可贵。如果釉中富于长石而且含有多量的硅酸，就会增加釉的蓝色而近于青色。若减少其中的硅酸而增加盐基，便会发黄而呈橄榄绿色。假使再混以钡（Ba）或锶(Sr)等近似钙的元素，用来代替釉中的钙（石灰），就会使青绿色增加其艳丽
4、的色调。若将不大知道的锂(Li)元素混入氧化亚铁的釉中，便可出现美丽的青色。据国外有人分析影青瓷的结果，证明确定是有这种锂元素存在。但是，最近我国科学工作者曾将影青釉作了光谱分析，发现其中所含的锂仅为微量，因此认为锂在影青釉中呈蓝色的作用还有待证实。釉中除去锂以外，即或是混有一点不纯物质，也能使釉的光泽或色调稍有变异。例如其中若含有少许的钛或锰等，就能增加黄色；若含有锌，就能增加蓝色。宋代修内司窑和郊坛窑所在地的附近，正是锌的产地，因而在这些瓷釉里面可能有锌的存在。其次构成青瓷之美的条件，最好是没有浮光，而有沉着的色调。像初期的越州窑等没有光亮的斑点，本来是由于釉中所含钙的过多结晶而成的。但其
5、通体恰似碧玉般的深厚光泽，正是因为釉的粘性过强，而未能善于处理气泡所致。就是说，在烧制青瓷时的温度未能充分达到釉所需的熔度，或是因为没有能使高温保持它必要的时间，所以才发生了这种现象。如果从纯技术的角度来说，应该认为是一个缺点，然而此种缺点反而增加了器物的美观。明代的青瓷就与宋代所制的不同，具有很强的光泽，而无沉着的色调。究竟是因为把此种“缺点”克服了呢？还是窑的构造改变而不能出现此种“缺点”？这确是一个很有趣的问题。东晋带有褐斑的青瓷也可以说是另外一种“缺点”。这想是偶然在釉或坯的某一部分，有铁分特别多的地方，那里的铁未能还原彻底，因而显现出黑色的斑点。后来的人看到这种偶然的结果认为很有趣，
6、于是便有计划地在某一局部加铁而得出了同样结果。如唐以前的越州窑。往往有的出现黑褐色（或赤褐色）斑点很有规则地排列着（但不多见），这种黑褐色也有不是用铁而是用铜作成的。其它如元、明时期的龙泉青瓷上面往往也可见到点彩。据分析是用当地出产的一种含铁量较高的“紫金土”，略按规则地点画在已挂釉的坯上，烧成后即呈赭色或黑褐色，别具风格。这种青瓷，日本人叫它“飞青瓷”。除了铁的分量和釉的成分可以左右青瓷之美观外，在青瓷的制作过程中还有烧窑法也是很重要的。为了制出美好的青色瓷器，在烧窑开始不久，即釉熔融以前要完全输送还原焰，差不多直到最后仍必须继续输送还原焰。假设其间进入多余的空气而生氧化焰时，氧气就立即与釉
7、中的铁结合而成三氧化二铁，这样釉就会发黄。尤其当釉将要熔融的时候，如果还原烧成得不充分，就会略带浅黑，以后即便如何努力，也不可能将这种颜色去掉。像这样开始就需要煤炭多的还原焰，但却不可便煤烟子（或名油烟）留滞（煤烟子若留于坯体上，到后来就非常不容易烧尽，以致残留下来造成污染）；并且在烧高温时，窑内通风要非常良好。但若完全燃烧就能发生氧化焰。因而在这样通风良好的情况下，必须不断投送薪炭，这是很不经济的。在我国华东一带春夏常有湿气，如此烧法困难很多，所以多有在台风季节过去而在空气干燥爽朗的晚秋或初冬方才开始烧窑的。唐人陆龟蒙的诗中有所谓“九秋风露越窑开，夺得千峰翠色来”的名句，大概就是由此产生的。
8、华北一带窑的构造不如南方窑的通风上那样良好，而且是以短焰的煤炭为主要燃料，因此很难烧出还原焰，这样就自然形成在华北青瓷的颜色不够理想的情况。所谓北方青瓷的汝州窑及其附近的青瓷，是一种带有褐色而涩滞的色调，不似南方青瓷那样的显现绮丽之色。其主要原因就在于：北方青瓷釉中的铁分不能全部还原而成氧化亚铁，其中一部分变成了三氧化二铁，这种三氧化二铁的黄色与氧化亚铁的绿色相混，于是就产生了北方青瓷特有的橄榄绿。如果窑的通风良好，就能使窑中热度的变化加速，从而窑内各部热的分布也不同，烧坏的自然较多。在这个短时间内必须使热度上升，万不可让多余的空气进入，因而需要很多的薪炭。同时由于烧坏的较多，所以说青瓷的烧制
9、极不容易，难怪其价格颇高了。有些仿造的青瓷，其中最低劣的有一种“伪装的青瓷”，这是近些年来发明的在坯中混以铬元素的制品。识别这种瓷的方法是，只要看看它的足底无釉之处，便可一眼望穿其真面目。真正的青瓷，其无釉处呈黄褐色或暗褐乃至赤褐色，而这种伪装青瓷却照样显出绿色。虽也有企图乱真故意涂上三氧化二铁使之显出赤褐色的，但仔细加以观察仍是可以识破的。为了增加釉色的深厚色调，青瓷的坯体也有选用铁分相当多（2%）的。故此在某些情况下，即或釉中的铁分较少，而在烧窑时将铁分由坯中分解出来，依然会具备足够显出青色的铁分。即使坯中的铁分很多，那么就是不挂釉的足底，在烧制过程中也能因火焰的作用而呈红褐色乃至黑褐色。
10、这种颜色恰似已氧化的铁色一般，普通叫它作“铁足”。同时在口边等处釉薄的地方，也由于其下面坯体为氧所侵而呈褐色，叫作“紫口”。在哥窑、修内司窑以及龙泉窑等青瓷中见到的所谓“紫口铁足”，即是因为坯体中的铁分过多而自然发生的现象。这种紫口铁足与釉的绿色相映成趣，愈显出青瓷的美丽。后来有鉴于此，又像是故意促成紫口铁足的样子。其方法是用还原焰继续烧窑，待至釉中铁分完全还原，坯体也已烧成，而窑中温度多少降低以后，再稍微放进一点多余的新鲜空气。这时空气中的氧便与高热的陶瓷器相遇，遂将未挂釉而裸露的坯中铁分，以及釉薄的口边坯中的铁氧化，于是“紫口铁足”的颜色就更加显著。不过这种变化进行的时间要非常短促，必须作
11、到釉的表面近处的铁分即使为氧所侵，也因釉中大部分的铁已为凝固的釉所保护而持续着还原状态，方不致影响青瓷的颜色。这种火候确实妙不可言，因为它是经历几代积累下来的经验结晶，并不是文字和语言所能道尽的。只有掌握了这种“决窍”以后，才能完全成功而无失误。在我国古陶瓷史上，青瓷的烧制成功具有划时代的意义，而其中以越州窑系的青釉最属上乘。唐朝时在今日浙江的绍兴附近曾烧青瓷称为“越窑”，属于这个系统的，例如吴越的秘色窑、南宋的修内司窑及福建泉州的青瓷器等，都是具有代表性的空前杰作。吴越的“秘色窑”最初虽在越州煊赫一时，然而到了南宋时代移至宁波附近的余姚，至明初时竟默默无闻。“修内司窑”本是南宋的官窑，制出了
12、所谓“铁胎骨”的青瓷。当时在杭州附近，此种青瓷到处都在烧制。又因为它是在北宋大观年间自河南开封移过去的，所以修内司窑烧制的青瓷一名“大观釉”。清代雍正时督陶使唐英等曾为仿制这种釉色作过一番努力，但所仿的作品在釉调上似乎还大有逊色。由于这种越州窑系的青瓷釉熔融时的粘性很小，所以在烧成上有些困难，往往在透明的釉面上出现细微的、浅灰色的结晶纹，普通叫它作“梨皮纹”。一般越州窑系青白釉的化学成分是：不过根据推测，在它的碱土类中有可能是混入了锌盐成分。因为在浙江古越州一带地方，产有白土状的硅酸锌，如果仔细分析其由铁而产生的釉色，就会发现混有锌盐的性状。由此看来，秘色瓷的“秘密”也可以认为是在于这种釉料。
13、另外，如初期南方龙窑的构造使烧成温度骤热骤冷，不似北方馒头窑温度的上升与冷却那样缓慢。所以才能将这种熔度低、粘性小的釉料烧成像玻璃一样透明，否则恐怕也会发生类似钧窑的失透作用。青瓷中另一个分支是所谓处州窑系的青瓷釉，它属于唐代温州窑的系统。至宋代名窑中像浙江省处州府的哥窑、龙泉窑、丽水窑等的青瓷与北宋官窑、汝窑以及类似的浙江省杭州府的修内司窑的青瓷等，都是赫赫有名弛誉中外的。这种青瓷的特色是以淡青、粉青、苍青、翠青、梅子青之色为佳，而暗青、暗绿、暗黄绿等颜色都是下乘。例如铁胎骨的哥窑色度较淡，可以说是一种淡青、粉青或月白青的色调，但其窑变之物却成为浅灰或灰黄色。修内司窑和古龙泉窑都呈苍青、翠青
14、或苍绿之色，其窑变之物多有暗绿、暗黄绿或灰绿色。这些窑变大都是在烧成时没有完全还原，未出氧化亚铁盐釉，而其中一部或大部分被氧化，因此变成了黄色、褐色乃至黝色的色调。哥窑釉除去铁盐成分以外大体如次：由于其中细微的气泡非常多，恰似聚沫攒珠一般，所以釉不透明，全体多呈粉青色。同时釉中所含的铁盐较少，故很少有如龙泉窑、修内司窑那样的翠青、苍青的色度。至于氧化铁的含有量，约占釉料的百分之一左右。哥窑釉的特征是釉层发生龟裂，普通都把这种现象叫作“开片”。开片有大小之分的说法，古瓷界术语中把片纹交错的叫作“鱼子纹”和“蟹爪纹”，把重叠若冰裂的纹片叫作“冰裂纹”或“百圾碎”。这种冰裂纹有大小深浅之分，因坯体氧
15、化和污染程度不同而呈现黄褐、深黑之色，故有所谓“金丝铁线”的美称，也是鉴定哥窑的依据。雍正、乾隆两朝在景德镇所作的铁胎骨仿哥窑，似哥窑而呈粉青色，色度相差不多，釉调也有滋润之趣，较比哥窑毫无逊色，通常把它叫作“年窑”，因年希尧主管而得名。修内司窑的青瓷与龙泉窑青瓷，二者在成分上及其他方面极为相似，很不容易区分。只是修内司窑大多近似结晶质釉，龙泉窑则不然。因此二者虽同为透明釉，而修内司窑的青瓷往往在釉面上有近似结晶的，即普通所谓的“梨皮纹”。此种浅灰色的细微细晶，被认为是在越州窑系青瓷的釉面上经常出现的一个特点。从釉色上来说，修内司窑多有苍青色的鲜明色调，而龙泉窑的釉色因为烧成上的变化很大，不能
16、一概而论。尤其自南宋到元、明朝间，龙泉窑向国外大量输出，当时产量非常多，从而釉的种类也不在少数。其釉料一般是用当地附近出产的柑桔类的灰，特别是以枳壳灰为主。釉的成分大体如次：青瓷釉在它熔融不完全时（即用显微镜观察尚有高岭土分子存在时），釉的色调便有一种温柔而且鲜明之感。如果烧得太过，使釉完全熔融，虽然光泽较好，却增加了黝暗的色调。例如明清以后所制的青瓷大多如此，可能是因为窑的构造有所改进，使烧成火度增高，而将釉完全熔融的缘故。下面是宋明两代青瓷的一般成分比较（见表 7）。现在将作成美丽的青瓷的条件摘要如下：（一）青瓷的颜色是由釉中所含的氧化亚铁产生出来的。（二）氧化亚铁的分量约占 13%左右。
17、（三）釉色的浓度取决于氧化亚铁的分量和釉的厚度。（四）烧窑法用还原焰，因为青瓷之能否作成，主要在于还原焰是否可以完全出现。（五）釉色及其色调除烧窑法外，也取决于釉的成分。（六）釉若为长石质，其所含酸的成分必多。表 7化 学 成 分 宋代修内司窑青瓷 明代龙泉窑青瓷硅 酸 67.48 64.98氧 化 铝 14.92 14.33氧 化 铁 1.08 1.39氧化钙、氧化镁 9.95 11.64氧化钾、氧化钠 5.72 6.42氧 化 锰 0.32 磷 酸 0.23 氧 化 钛 0.08 1.39（七）酸性成分与盐基成分的比例，决定釉的颜色和色调。（八）由于釉中所用盐基成分的不同，其所产生的釉色和
18、色调也互异。（九）釉色呈现柔软的色调，是因为釉中有气泡的缘故。其所以产生是与釉的成分、烧窑火度以及高温的持续时间等都有密切关系。（十）紫口铁足是在坯体中含有铁分时出现的。（十一）在烧成时最后的一刻，因为放进一点多余的空气，而使紫口铁足的呈色更加显著。最近，我国上海硅酸盐研究所曾对元大都遗址出土的哥窑和青瓷残片作了详细的显微结构的观察，主要发现：1哥窑瓷釉是一种析出钙斜长石柱状雏晶的结晶釉，这种大量析晶的钙斜长石是哥窑釉产生乳浊的主要原因，也是产生裂纹的主要原因。2哥窑瓷釉中的钙斜长石晶体之间的散射微料，是一种尺寸13000.88 2.40 0.34 0.01 98.78 1.7 13000.7
19、1 1.21 0.35 0.02 99.37 5.2 1300（注）本表摘自建筑材料科学研究院：我国古代黑釉瓷的初步研究其中含有一些锰盐，所用火度较建窑低。这种釉越是不完全熔融，其所出的黑色较好，若完全熔融便带褐色。但如果铁分过剩，往往会因燃料（碳）中所含硫黄的作用，而使所谓油滴的银星斑现于釉面。假使烧成时间过久，而且火度不很高，冷却也慢，时常有变成鳝皮釉的。（2）铁锈花釉这种釉与黑定釉相同，依坯土之粗细与温度之高低而使釉调有很大的不同，其成份大体如次：由于这种釉比起其他的铁釉来受烧成焰的影响较少，可以说是一种较为稳定的釉。因此在我国乃至日本多喜欢采用，尤其以清初应用在景德镇瓷胎上的铁锈花最为
20、著名。（3）芝麻酱釉芝麻酱釉的种类很多，乍一看来虽然有的很像铁锈花，但铁锈花是富于硅酸的结晶釉，而芝麻酱釉却因碱土类的石灰及矾土类过量，而不能成为完全熔融的玻璃状。其釉中的结晶体极为细小，一般用肉眼很难看到，呈一种无光状态，在釉色方面，铁锈花呈黑赭色，而芝麻酱釉呈褐色乃至黄褐色。这种釉在温度低时也是黑色较多，随着温度的上升而渐呈褐色。同时其变化受窑的冷却作用也很大，必须在徐徐冷却的情况下，才能完全现出芝麻酱釉所谓香油一般的色度。其成分如下：这也是一种比较稳定的釉，但坯体愈致密，其釉调愈佳，因此应用在景德镇瓷胎上面的多有良好制品（这一点和前面的铁锈花相似）。（4）鹧鸪斑釉这种釉内所含的铁与硅酸相
21、当多，因而热度低时呈黑色，并且在表面上现出有金属光泽的铁黑色结晶。假如温度很高以致完全熔融时，便呈光滑的黑赭色。其制作方法是在黑定釉上面涂以含铁分多的芝麻酱釉，同时附以各种不同的图样。在烧成方面也是以温度的缓升缓降为必要条件。否则温度过高便完全不能现出图样，而在釉面上满现星斑与灿然发亮的金属光，以及赤紫色的结晶，即陶雅所说：“紫黑之釉，满现星点，灿然发亮，其光如铁，则谓之铁锈花。”总结以上所述可以归纳成下面几点：（一）釉上彩的红色，是硫酸亚铁煅烧而得的三氧化二铁的细粉在釉面烘烤而成的。（二）三氧化二铁如与釉化合，在氧化焰中就会在釉中产生黄色。（三）与釉化合的三氧化二铁只需要少量，超过限度的便不
22、再同釉化合，溶于釉内使釉呈黄色或青色。（四）如果铁分更加增多，便不溶于釉而成极小的细粒，散在釉中使釉呈褐色乃至黑褐色。（五）若使饱和三氧化二铁的釉冷却，三氧化二铁便自釉中分离，结晶而成所谓的兔毫、鹧鸪斑、柿天目、油滴、星盏等。（六）在油滴和星盏的发生上必须出现气泡。而这种气泡是由于釉和坯中大量含有的三氧化二铁（Fe 2O3）分解成为四氧化三铁（Fe 3O4），在放出氧气时所造成的。（七）油滴及星盏的发金属光部分，是三氧化二铁的结晶。（八）黑釉中带有绀色的，是由于釉内含有的氧化镁生出小的结晶，因而发生釉的乳浊现象，其所出的颜色并非釉的本色。（九）黑釉普通多是用氧化焰烧成的，唯有建窑大略是用还原焰
23、。（十）玳皮盏之类似鳖裙模样的，是在铁分多的釉上挂以硅酸分多的釉而成，所有图样、文字等都是应用这两种釉现出的。（十一）鳝皮釉是因为黑釉的成分中长石分不足，而在铁分之外有镁存在时现出的。（十二）这些铁分都含于天然的原料中。E 制作绿釉的氧化铜铁既然能够现出各种颜色，而铜并不次于铁，也可出现许多不同的颜色。只是铁在用还原焰烧成时变为氧化亚铁而着色于釉中，在用氧化焰烧成时变为三氧化二铁而着色。铜却不然，氧化亚铜的呈色作用不显著，只是用还原焰烧成的金属铜，与氧化焰生成的氧化铜才容易得到鲜艳的颜色。天然的氧化铜是一种叫作“黑铜矿”的黑色矿物，如将其碎成细粉便呈褐色。这种细粉若熔在釉中就会现出青绿相间的颜
24、色。釉中所熔的氧化铜，一般是用铜手工艺制作中所产生的铜屑或绿青（碳酸铜）、胆矾等的氧化物，混以 110%，放入釉内然后用氧化焰烧成。所谓胆矾就是在洗蔬菜或水果时，混合石灰用来消毒的硫酸铜，是一种易溶于水的十分美丽的青色块。将金属放入釉或玻璃里而呈现美丽的颜色，这种技艺在很早以前就已经为人们所熟知了。约在五千年前埃及便在碱金属（天然碱）与二氧化硅（砂）作成的釉内加入少量的铜，用氧化焰烧出了非常鲜艳的青色。用碱金属和二氧化硅作为主要成分的釉的制法很困难，在调配时碱金属便溶于水，因此即或挂在坯上也会渗入而不能使釉饱满。务必预先在坩埚内熔成玻璃状的熔块，然后粉碎来使用，否则便不会得到好的结果。这种碱金
25、属釉中加以少量的铅，或者用铅代替碱金属的作法，究竟始自何时何地虽然不得而知，但是早在三千年以前，已经在亚州西边的美索不达米亚附近开始出现。究竟是由那里东渐经西域而来我国，或是我国独自发明的，也还没有得到确切的证明，只知道从汉代以来就已经在我们国内出现了这种作法。例如一般称为“汉陶”的壶、香炉、盏、房舍、家具的模型和土俑等，上面所施闪有银光的绿色釉便是。这种釉的成分是在用砂（二氧化硅）约三成、铅丹（氧化铅）约七成成所作的釉中加入氧化铜二到三分。根据德入略希克尔-安布顿(Ruechker-Embden)氏的分析，略如表 12 中的汉陶绿釉。这是一种在 700800之间便行熔融的低火度釉，与我们今天
26、用作釉上彩的并没有什么本质的区别。现在把这种釉和雍正粉彩的绿釉，以及日本有田磁器上的绿釉试比较如表 12 所示：表 12 绿 釉 分 析 表种类成分二氧化硅 氧化铅 氧化铜 三氧化二铁及铝 碱金属 合计汉陶绿釉 29.91 65.45 2.60 0.81 0.94 99.71日本有田釉上彩 39.47 49.25 4.48 0.80 5.68 99.68雍正粉彩 23.20 70.72 4.78 0.91 0.39 100.00汉陶由于其银色的美丽，虽然早已为人所注意，但实际上并非另外掺加了银、而是因为釉的腐败才生出了这样的颜色（这一点留待最后一章中再详加解释）。唐三彩的绿以及宋彩瓷中所附的绿
27、，都是与这些绿差不多相同之物。唐三彩的紫绀色釉的基础虽和绿的相同，然而并不是用铜来着色，用的却是钴。宋代磁州窑系统的黑花壶上所着的孔誉绿或土耳其玉青等釉也是由三氧化二铁生成的颜色。这是由于釉中铅分少而碱分多，所以青色胜过了绿色。即使以含有同等铜分的釉用氧化焰来烧，也会由于釉的主要成分的少许变化而变色。至于其变化结果究竟如何，可以设想，当我们了解到为什么这种颜色极不稳定，而且很难得出所希望的颜色来时，必然会感觉十分有趣，下面就这方面略加以说明。方才已经提到过，氧化铜在釉中溶融以后，由于釉的成分不同而产生青、绿之间的各种色调。大致说来，釉中若富于碱金属便呈青色，如酸性成分较多便呈绿色。而青色较比绿
28、色尤其难能可贵。如果在只用碱性金属（钠和钾）与硅酸作成的釉内，加入氧化铜并烧至 1300左右时，就会现出像埃及青釉那样美丽的青色。若是将碱金属的一部分用铅来替代，而作成铅、碱金属、硅酸三种构成的釉时，其熔度便行下降，成为很好使用的釉。如果铅分少，就可以现出所谓波斯壶或宋窑的翡翠色或所谓宝石蓝等的青色。如果铅多就成为闪绿色的“孔雀绿釉”。但如果没有碱金属而只有铅和硅酸时，就成为汉陶及唐三彩的绿色。如果釉的盐基性成分除去碱金属以外，而以钙（石灰）或镁（苦土）为主，成为所谓灰釉或长石釉，其熔度就要高达 1200以上。这时铜的呈色会成为闪绿的青绿色（近似瓜皮绿）。纯碱-硅酸釉较比铅-硅酸釉的熔解温度也
29、高。假若坯体不是富于硅酸的，就不会很好地固着在坯体上。硅酸碱金属釉固然不用说，就是碱金属较多的釉也容易感受湿气，例如波斯壶或宋窑的“翡翠釉”壶很少有完整的，而大多数的釉都已经剥落，就是这个缘故。所以不能任意将碱金属加入釉中。而且即或已将釉的成分作到可以现出青色的程度，但如煅烧过度，碱金属便行蒸发而自釉中逸出。因此釉中碱的比例减少，结果便转变为绿色。再有坯体中的钙、镁或硅酸，若是因热而溶于釉中时，釉的青色也会变成绿色。这些各种各样的条件，都起着使氧化铜的呈色较之青色更容易带有绿色的作用。所以说能够现出如波斯壶或宋窑一般青色的实在罕见之至。将铜绿釉应用到灰釉上去的，像我国的“苹果绿”及“绿郎窑”等
30、。都是蜚声世界的瓷器。本来这些用还原焰去烧铜釉，目的是想使它现出红色，但因误被氧化，铜变成氧化铜，所以釉的大部分或全部都现出了绿色。在西洋都把这种绿色看得比红色还宝贵。其实所谓苹果在英语中应该是 Apple, 可是根据英国有名的中国陶瓷学者霍布森(Hobson)氏的说法，以及他所著的图录来看，他们所谓的“Apple-green”并非指的“苹果绿”，而是下面所说的用低火度烧成的绿瓷。康熙末期，苹果绿的评价很高，因而想出了简单制作这种色釉的方法。就是在用高火度烧成的开片多的白瓷上面挂以绿色的釉上颜料。虽然可以毫无失误地制作成功，但像这样轻而易举地作成的陶瓷器并没有什么难能可贵之处。F铜的着色及红釉
31、如果用碳多的火焰即还原焰煅烧含有氧化铜(CuO)的釉，这时原来结合于铜的氧之一部分或全部，就与火焰中的碳结合在一起，因而釉中的铜自然变成了氧分比例少的氧化亚铜，或不含氧的纯铜。所谓“氧化亚铜”，是由 88.8%的铜与 11.2%的氧所构成，呈十分美丽的红色。但若研作细粉，就呈橙色，只有将其溶于釉中时方出红色。例如埃及第 18 王朝（纪元前 15401350）时代的深红色玻璃，就是用这种氧化亚铜着色的。在我国乃至日本的红釉中，几乎看不见氧化亚铜的迹象，而是含有纯铜呈一种悬浮状态。所谓“悬浮状态”，是一种非常细致的粒子，铜的微粒直径大约为千分之九毫米左右，近似胶体，颜色与普通金属状态时不同。例如普
32、通的金原是金黄色，但在呈胶体状态时因其粒子之大小而呈赤或紫色。铜的胶体在极细小时呈黄色，稍大就呈红色，更大些时又呈青色。为了使釉现出红色，所用的铜量需要极少。最好的釉色一般是在含铜 0.30.5%时出现的。如果超过这个分量，釉色就混浊如火漆一般。假使放入 10%左右的铜，就有变成黑色。浓厚的铜在一部分青瓷中，有变作纯黑而成为所谓“褐斑青瓷”的。但这种青瓷与正常的褐斑青瓷的黑点有所不同，是在黑色与青瓷色的交界处有已被还原的少量的铜形成红圈，这一点可以用来区别。如果使用多量的铜，也可以烧出“天目釉”般的黑色釉。用铜烧成的红釉有钧窑系统的红紫釉、明代的霁红以及清代的郎窑红等。用铜在釉下绘制图样而以还
33、原焰烧在的，叫做“釉里红”。关于釉中所加的铜的状态，著名的陶瓷科学研究者 JW米勒（Mellor）氏曾作过比较深入的研究，现以他所发表的材料为主，简要说明如下：（1）牛血红郎窑中的代表作品“牛血红”在西洋叫做 Sang de boeuf，这种釉具有一种强烈的玻璃光泽，鲜艳夺目，真好象人造的红宝石一般瑰丽。由于釉的垂流痕迹恰似滴血，因而又有“鸡血红”或“猪肝红”等别称。若将这种釉的瓷片磨薄放在显微镜下观察，普通都分作五层：第一层无色或稍带一些绿色，下面紧接着的就是很狭的黄色层（有时也不见）。第三层是比较厚的红色层，这就是在釉中呈现红色的主体。第四层是更狭的青色层，最后是无色或稍带灰色的第五层，再
34、下面便是坯体了。谈到究竟为什么会生成这样许多层，我们必须先弄清楚下面这个问题。就是说，如果用强烈的还原焰去烧含有氧化铜的釉时，氧化铜就被还原而变作整个失去氧气的纯铜。假使釉中混有氧化铁或氧化锡而被还原时，铁就成为氧化亚铁，锡就成为氧化亚锡。并且釉中如果混有这些物质，对于铜的还原很有帮助，能够使其完全还原。这种完全还原的铜在乍溶于釉中时毫无颜色，即如上面所说的第五层一般。但是火焰并不能由始至终地持续其还原性，当釉已完全熔融而铜的还原也已经完全进行时，即或开始使窑冷却，也会有新鲜空气进入窑内。这时窑中薪炭的燃烧情况已超过相当的数量，不再像过去那样大量需要氧气，因此新进来的空气中的氧气并不是全部取之
35、燃烧之用。其中一部分和热熔的釉接触，而侵袭在釉面的已经还原的铜，使其再度氧化成为氧化铜，这就是釉的第一层即无色或稍带一些绿色的表面层。至于为什么有氧化铜而几乎没有绿色，这是因为铜量太少不能呈色的绿故。这时候火焰的氧气已将消失，但有一些残余的氧气还要向下深入，若遇到铜、铁或锡便要加以侵袭。由于将铁或锡氧化而成为氧化物，已失去将还原过的铜再变作氧化铜的力量，只能将铜碎得十分细小，因而铜变成黄色的胶体给釉增加了黄色，这就是第二层。此外，氧气仍趁其余势将下面的铜加以粉碎，恰好成为看来像是红色的粒子，并且还以其一点残余力量继续将下面的铜略加粉碎，恰成为现出青色的那般大小，这就是第四层。到此为止，新进入的
36、空气中的氧气作用已告终。例如氧化亚铁由于接受了新袭来的氧气，自身氧化而成三氧化二铁，作成铜的胶体的红层，并且起着保护的作用。锡也与此并无两样。以上是对红色釉的制法所作的化学上的解释。这种解释法和今日所想像的不同之点，在于这种工艺所用的火焰或窑中的空气，其中氧气起着极重要的作用。照一般人原来所想的，红色釉只是靠还原焰生成的，但是据米勒氏的研究，窑中的空气即火焰最初虽是强烈的还原焰，而到后来却稍微变成氧化焰，这样方能最后完成。关于这种解释有着各式各样的细节，如果过于详细反而容易混乱。因此在这里只能略述梗概。附带提说两三件有趣的事实。假使将已经还原的铜釉骤加冷却，就会失去发生上述许多现象的时间，因而
37、铜被分散不再变作红色的胶体，釉也几乎没有颜色，或稍带浅黄色。但若将这种骤然冷却的釉再放进窑内徐徐加热，这时再度熔融的釉中的铜被粉碎，使釉变成红色。如果将釉的表面磨去，只留下紧贴着坯体的无色层（即第五层）而加热使其溶融，残留下来的釉仍会变成红色。若是釉具有充分的厚度，仍然可以很明显地变成和以前同样的五层。因为火焰中的氧气照样同以前一般，是对釉中已还原的铜起着作用的。郎窑的盆或花瓶的口边，普通都没有红色而呈白色，并且在花瓶的头部等挂釉较薄的地主，往往多有颜色很浅而略带白色的（即文物界所谓“脱口”）这是因为釉已经流得很薄，其中铜的一部分由于高热而变作气体从釉中外逸。后来在最后完成时进入的空气里的氧气
38、，将釉中仅存的铜全部氧化，所以第一层十分发达，只是因为铜分少而颜色较浅，几乎很难用眼睛感觉到。（2）桃花片与豇豆红这是与郎窑牛血红的深红色相反，而呈一种幽倩的浅红色，恰似朝霞里的桃花一般幽雅的色釉，普通叫它作“桃花片”，或“海棠红”、“豇豆红”等等。在西洋名之为“peach- bloom”，可以说是为数极多的红釉中最为珍贵的一种。就连在陶瓷工艺技术上号称空前的康熙名工，也认为制作桃花片是一件很困难的工作。施挂这种色釉的器物为数不多，形状也比较小，只限于笔洗、小瓶等一类的作品。如果仔细观察桃花片，就会发现它并不只限于一种颜色，而是在紫色朦胧的浅桃色中有深桃色的斑点密集着，或者一部分呈深桃色，逐渐
39、晕散为浅桃色的部分。并且因品物之不同而在桃色以外一部分微带绿色或黄色。这种釉调历来都把它当作郎窑的一种，而且是极其微妙的窑变之物。但若仔细加以研究，其作法是与郎窑红截然不同的。在显微镜下面看来，在某些部分虽也像牛血红釉那样具有五种色层，然而并不似郎窑那般层次分明。仔细观察其浅绿色部分，以表面的第一层与最后的第四层比较发达，而第三层比较缺乏或仅仅残留着一些痕迹。在深桃色的斑点密集所在，其第三层非常发达，散布着红色的斑点。若观察其深绿色的斑点部分，固然可以看了是由氧化铜着色而成，但其中也有的是含着金属铜的。缺乏桃色而呈浅绿或浅黄绿的部分，是因为铜接近釉的表面，或者非常淡薄地散在釉内，于是最后完成时
40、进来的少许空气中氧气将铜大部分加以氧化，所以无色或稍带绿色的第一层便直接与第四层（即由比较大的胶体粒子组成的青色）相连在一起。在这种情况下，若是釉中含有铁分，就变成三氧化二铁而使釉色稍带一些黄色。另外在某些部分由于铜的分布状况很适当，铜很少在釉的表面而大多散在中间，因此即使完成上所用的氧气是在这时候进来，也失掉了氧化的力量，只能将已被还原的铜粉碎，变成能够呈红色的那样大小。至于深绿色部分，是由于分散的铜胶体多数密集在表面并且凝固，当完成时被进来的氧气所氧化，变作氧化铜而熔于釉内，所以将釉染成了绿色。假使这里的氧气不充分，就会使一部分已经凝固的铜得不到氧化，而以金属铜的因有状态残留在富有绿色的氧
41、化铜釉内。换句话说，桃花片虽然也是和郎窑红基于同样原理而产生的，但在这里的铜分并非一致地散布在釉内，而是在各层各部分或浓或淡地错综分布着。像这样使铜分复杂地分布，是需要非常繁琐的工序的。铜一般在烧到 800以上的温度时，就有着容易挥发的性质。我国的陶瓷工人非常善于利用这种特征，先将性质不同的釉挂上两三层，在最底下挂的是专门挑选的比较难熔的釉，并且使其含有铜分。表面上所挂的是比较易熔的釉，在其中混入少许像锡或铁一类的帮助铜起还原作用的物质（2%以下）。然后加热至 1200左右，这时下面的铜便行挥发而浸透至上层，并且被还原。其次又受到氧化的侵袭，因氧气的强弱、铜的浓淡以及锡、铁的多少而被氧化，或被
42、粉碎成各种不同的大小，分散在釉中而现出那样复杂微妙的绿色或桃色。这便是应用了所谓铜分挥发的难以想象的现象。先进行复杂的铜分分布，并用还原焰煅烧，跟着就放进一些富于氧气的空气。这种空气只有放进一点点，而且要巧妙地调节氧气量，才能够使非常容易变化的铜色保持美丽的红色。同时还不能使釉过熔而流下，因此加热的适当也是要控制得十分有把握才行。就钧窑和郎窑来说，釉的熔流反而增加了妙趣，然而桃花片却绝对不能流釉。像这样一层尚且难以完成的工艺，必须重叠至两三层方能成功为桃花片，真可以说是巧夺天工了。因而历来都将桃花片推作铜红釉中的第一位，并不是没有道理的。类似如此复杂的工艺，毫不借重于有理论的科学力量，仅凭长期
43、实践的结果而能有这般了不起的成就，实在不得不令人对我国古代陶瓷工人由衷感到敬佩。在桃花片的烧成上固然需要少量的氧化焰，但是如果氧气超过所需的限度，铜分的大部分就被氧化，而使桃花片的浅桃色部分以及深桃色部分大半变成绿色。其结果变成了桃色与绿色相混，现在所谓“满身苔点泛于桃花春浪间”的奇趣；或者成为在浅绿色的地上杂有深绿斑点的美丽色釉，即上面所提到过的“苹果绿”。清人洪北江有咏苹果绿的诗句说：“绿如春水初生日，红似朝霞欲上时”，像这样富有诗意的釉调真是难能可贵。假使不用还原焰而始终用氧化焰来煅烧，铜的胶体便不会生成，从而也不会有胶体的分散和凝固，当然更不会使一部分釉聚有铜分造成的深色斑点。因此只能
44、变作通体一样的浅绿釉，而难得成功美丽的苹果绿，这也就是苹果绿之所以不容易制作的原因。（3）钧红钧窑的种类很多，釉色是以具有蛋白石光泽的青色为主。在上面杂有红色乃至紫色，或深、或浅、或呈斑状、或呈放射状，其变化真可说是复杂微妙得难以形容。我国古诗中曾有称赞它为“夕阳紫翠忽成岚”的诗句，而在西洋学者中间也有所谓“即使是对于陶瓷器毫无兴趣的美术爱好者，看见它也会忽然变成了陶瓷爱好者”一类的称道。构友钧窑基调的青色，主要是由还原的铁和多少混在釉中的磷酸所生的乳浊现象组合而生，关于这一点在前面已经详加说明。其红色也和“牛血釉”一节里所说的同样，是由于还原的铜呈胶体状态进入釉中所致。紫色是由红色与青色两者
45、所组成的。红是铜呈胶体状态的红。青是在乳浊现象的青中加铜的胶体，而稍带一些还原铁的青色。此外，在紫色釉的表面还有带暗绿色斑点的，这是因为冷却时进入的空气将铜氧化，所以生成和郎窑红的第一层相仿佛的釉调。而且还有类似由这种胶体的铜色与还原的铁色，以及蛋白石一样神秘的青色等复杂组成的溶合两种釉的产物，使复杂微妙、新鲜夺目的釉色层出不穷，而这些都是必然的结果。钧窑里面时常有和色地不同的呈不规则流动状的细线，这些叫做“蚯蚓走泥纹”给钧窑平添了一种美感。其生成方法与黑釉油滴的生成方法大体相似，是在坯体挂釉干燥的过程中釉发生裂隙，然后就这样去烧成。裂隙虽然被釉流塞，但因为裂隙中早已流进了比较其他部分粘力弱的
46、成分，所以唯独此处釉的成分多少发生些变化。若是乘其尚未与其他部分的釉充分混合的时候使窑冷却，就会单独使此处变成和其他部分不同的颜色。钧窑中还有一种是在具有蛋白石光泽的美丽的淡青色地上现出鲜艳的紫红斑。这种紫红斑的生成，一般多有故意加入铜分而使然的，不过也有偶然出现的。因为这种红色只要极少量的铜就够了，所以说即使在釉内没有故意加铜，例如在窑的天井或窑壁乃至邻近的器物上附有铜分，而其中极少量飞散在这种瓷器上时，也会生成紫红斑。像这样故意使铜蒸发并使胶体的铜着于器物表面而现出红色的方法，无论是在我国或日本的古代都很少发现其遗迹，然而在古代波斯的釉内却是一种普遍应用的方法。现代作品中用时也会看到用盛着
47、氯化铜液的器物，放在挂白釉的器物旁边用还原焰煅烧，使铜蒸发而着以红色的。但是作成的东西和历来的红色釉相比，显得非常浅薄而缺乏深厚的趣味。如果放在显微镜下来观察，就可以发现这种红色并没有像在牛血釉中所见到的五层，表面上只有薄薄的一层用铜着成的红色，再下面就是不含铜的无色釉，而且是直接罩在坯体上的。（4）火焰红在清代的铜红釉中，有一种夹杂着闪青闪红色的紫色的瑰丽釉色，那种在纯红的颜色上如青紫色烟一样挂着的，看起来好象是燃烧得极旺盛的火焰，在我国普遍都把它叫作“火焰青”、“火焰红”或“火里红”，也有的一概名之为“窑变”的，在西洋大家都称之为 “Flambe”。这是由于郎窑的窑变而产生的。其红色和上面
48、所讲的同样，是铜的胶体颜色，闪青的紫色是由铜的胶体青色与乳浊现象的青色以及红色组成的。但这种乳浊现象却和钧红之由于磷酸造成的不同，而是因为釉中生有小的针状结晶所致。假如在釉中有小的结晶发生，就好象在空中的尘埃与水蒸气的作用一致，将釉所遇到的光分散而发生乳浊现象，反射出一种特别的青白色来。这种小的结晶在釉中加入锡等物质时最易出现，但在釉中含铝较少而硅酸多的时候往往也会产生。清代的窑变大约就属于后者的。所谓“窑变”，有人说是因为还原焰和氧化焰的不同作用，是由还原的铜红与氧化的氧化铜的青色两者组成的。这种说法其实是一种无稽之谈。如果将窑变的碎瓷片用显微镜去观察，便可以一目了解。其青色部分呈也有只靠氧
49、化铜生成的，然而特别多的却不是氧化铜，而是极明显地有着许多小的针状结晶，这些都起着呈现青色的主要作用。现在综合前面所讲的要点如下：（一）铜的颜色极不稳定，因烧窑的火焰性质不同而现出绿色或青色，以及各种色调的红色乃至闪紫色。（二）绿色和青色是在用氧化焰在烧含有铜分的釉时现出的颜色，这些都是由釉中所熔的氧化铜变来的。（三）青色比较绿色的呈色困难。如釉中碱金属过多，虽然可以成为青色，但碱金属多的釉其缺点是抵抗湿气的力量较弱。（四）红色是由于未化合的铜变作红色胶体散布釉中而成。（五）现出红色只要少量的铜就够了。当铜的掺和量在 0.5%以下时所出的颜色最好。（六）烧成火焰是用还原焰，最后只需要一点点氧化焰。（七）最后引进来的还原焰，是在作成红色胶体上不可缺少的。但如果超过限度，就会使红褪色而倾向绿色。（八）釉内若加入锡或铁的氧化物，将有助于铜的还原和红色胶体的生成。（九）牛血红釉中的某些部分，其红色的铜胶体层几乎是在同样地扩展着。（十）桃花片的柔和颜色，是因为铜胶体错综复杂地散布在釉中而造成的。（十一）为制成桃花片，要用性质不同的釉挂上两三层，在最下面的釉应使其含有铜分，然后加热挥发而将铜复杂地分布在釉的每一层内。（十二）在烧成桃花片的时候，如果氧化焰超过其完成上所需的限度，桃花片
