1、12013 年江苏高考化学试卷解析苏州市第一中学 史永晟纵观历年高考化学试卷“变”与“不变”是一个贯穿始终的主题。从化学独立算分,到小综合、大综合,再到 150 分,再到现在的 120 分试卷打等第,化学始终伴随着高考改革一路同行,承担着它的一份职责。在经过 2011 年试卷结构、试题风格的一次较大变化后,高考试卷进入一个相对稳定期,那么今年高考试卷又可以给我们带来什么看点呢?所谓“不变”:首先化学作为一门高考科目,必须要有能够选拔出合适人才的功能,同时又要有足够的区分度,划分出不同层次的人才。因此,2013 年的化学高考试卷在难度上保持着与前几年一致,题型、题量、试卷结构与 2012 年化学
2、高考试卷相比基本不变,整张试卷没有读不懂题目意思、无法上手的情况,属于易上手,但不容易得高分。这样可以把化学功底扎实的考生和化学基础薄弱的考生很好的区分开来,同时按照2013 年考试说明的要求:“既重视考查考生对中学化学课程的学习水平,又关注对考生进入高等学校继续学习潜力的评价;” “2013 年化学科(江苏卷)将进一步体现高中化学课程的“ 基础性、应用性、时代性” 的特征,进一步体现化学科(江苏卷)的“宽基础、厚实践、重能力” 的特色。 ”,又能选拔出适合将来进入高校后进一步对化学进行深造的考生。其次,对整个高中三年化学所学知识的考查范围和重点与前几年基本保持一致。简单对比 20112013
3、 年三年江苏化学高考试卷的考察内容:(21 题以 A 题为主)题号 2013 2012 20111 化学与 STSE 化学与 STSE 化学与 STSE2 化学用语 化学用语 化学用语3 离子共存 离子共存 元素化合物性质4 元素化合物性质 化学反应与能量 离子共存5 基础实验操作 元素化合物性质 元素周期表、周期律6 元素化合物性质及转化 基础实验操作 离子方程式7 阿伏伽德罗常数 元素化合物性质及转化 基础实验操作8 离子方程式 阿伏伽德罗常数 阿伏伽德罗常数9 电化学 离子方程式 元素化合物性质综合10 元素周期表、周期律 化学反应原理 化学反应原理11 化学反应原理 有机结构与性质 有
4、机结构与性质12 有机结构与性质 元素周期表、周期律 化学反应原理13 物质性质实验与分析 物质性质实验与分析 物质性质实验与分析14 离子浓度大小比较 化学平衡 离子浓度大小比较15 化学平衡 离子浓度大小比较 化学平衡16 化工生产工艺流程 化工生产工艺流程 化工生产工艺流程17 有机推断与合成 有机推断与合成 有机推断与合成18 物质组成分析与实验计算 物质组成分析与实验计算 电化学与计算219 物质性质综合实验 物质性质综合实验 物质性质综合实验20 化学反应原理综合 化学反应原理综合 化学反应原理综合21 物质结构 物质结构 物质结构考查内容涵盖整个两本必修与三本选修,考察重点基本不
5、变,围绕书本,紧扣书本知识,对基础知识的考察比重很大,对基本实验操作的考察有所加强。第三,强调对能力的考查。 “重点考查考生的信息获取与加工、化学实验探究、从化学视角分析解决问题和化学思维等能力。 ”近几年高考试卷中 II 卷部分每一题都是有梯度安排,从简单的基础知识开始,到对基础知识的整合运用,到大量的信息需要学生阅读、理解并运用,逐步提高要求,注重对考生学科素养和解决问题能力的考查。第四,注重对基本实验的考查。大多数考生不会选择 21 题 B 的综合性实验,近几年对基本实验的考查比重只增不减,课本实验、常见物质的制备、分离、提纯,滴定实验,过滤的操作要点等都是近几年的常客,在 II 卷部分
6、还常和反应原理等内容结合起来。所谓“变”:第一,考查范围、重点不变,但考查的具体内容和知识在不断轮换。去年考过了,今年还考不考?这也是很多老师在进行复习时感觉不好把握的地方,学生投入的时间和精力就这么点,全面铺开很难实现。第二,出题方式推陈出新,14 题、15 题、20 题等都是以前少见的题目类型。对于部分考生而言,会造成一定的困难。第三,引入一些“老”的知识点。多年不见,对老师来讲是很早以前的、现在已经很少考的内容,但对考生而言却是全新的考查方向。比如单质硫的物理性质、S 与 NaOH 溶液的反应,三元酸磷酸及磷酸盐的性质,这些内容在苏教版化学1并没有涉及。这样的考题对于新课改以前或刚开始课
7、改时的考生应该没有什么难度,但对于已经进行好几年课改的现在的考生来说,相当一部分考生是在做信息题。下面我们以 2013 年化学高考试卷的题目为例来进行具体说明。化学与 STSE2013. 1燃料电池能有效提高能源利用率,具有广泛的应用前景。下列物质均可用作燃料电池的燃料,其中最环保的是A甲醇 B天然气 C液化石油气 D氢气2012. 1.化学在资源利用、环境保护等与社会可持续发展密切相关的领域发挥着积极的作用。下列做法与社会可持续发展理念相违背的是A.改进汽车性质尾气净化技术,减少大气污染物的排放B.开发利用可再生能源,减少化石燃料的使用C.研发可降解高分子材料,减少“白色污染”D.过度开发矿
8、物资源,促进地方经济发展2011. 1.化学与人类生活、社会可持续发展密切相关,下列措施有利于节能减排、保护环境的是加快化石燃料的开采与使用;研发易降解的生物农药;应用高效洁净的能源转换技术; 田间焚烧秸秆;推广使用节能环保材料。3A. B. C. D. 同样是化学与 STSE,2011、2012 年的试题涵盖面较广, 2013 年的试题则是围绕燃料电池做文章,缩小范围,回归化学基本知识,理解化学反应原理,与 2010 年第二题围绕水进行考查十分相似。难度并不大,考生一般会选最干净的能源氢气,而其他三种物质不管是否会被碱液等吸收,都会产生温室气体 CO2。2010.2水是最宝贵的资源之一。下列
9、表述正确的是AH 2O 的电子式为B4时,纯水 的 pH=7CD 216O 中,质量数之和是质子数之和的两倍D273K、101kPa,水分子间的平均距离 : (气态) (液态) (固态)dd考试说明2化学基本概念和基本理论(2)化学反应与能量转化了解提高燃料的燃烧效率、开发高能清洁燃料和研制新型化学电源的重要性。认识化学在解决能源危机中的重要作用。化学用语2013. 2下列有关化学用语表示正确的是A丙烯的结构简式:C 3H6 B氢氧根离子的电子式:C氯原子的结构示意图:D中子数为 146、质子数为 92 的铀(U)原子 146 92U2012. 2.下列有关化学用语表示正确的是A.乙酸的结构简
10、式: C2H4O2B.F 的结构示意图:C.中子数为 20 的氯原子: 1720ClD.NH3 的电子式:20112013 年考查内容一致:分子/离子的电子式、原子/离子结构示意图、核素的表示符号、有机化合物的结构简式。离子共存:20112013 年的题干描述完全一致:常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是3常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是A使甲基橙变红色的溶液: Mg2 、K 、SO 42 、NO 34B使酚酞变红色的溶液:Na 、Cu 2 、HCO 3 、NO 3C0. 1 molL -1AgNO3 溶液:H 、K 、SO 42 、I D0. 1 molL -
11、1NaAlO2 溶液: H 、Na 、Cl 、SO 42近几年必有的溶液:较强酸性环境、较强碱性环境。但前几年的常客:H+、 Fe2+、NO 3-组合和 Fe3+、SCN - 组合没有出现,取而代之的是多年未见的 Ag+和 I ,很基本,但热点并不总是热点。与前两年一样,今年单选题考了 2 题元素化合物知识,分别是第 4 题、第 6 题,第 4 题比较简单,考查书本内容4下列有关物质性质的应用正确的是A液氨汽化时要吸收大量的热,可用作制冷剂 (必修 1p98)B二氧化硅不与强酸反应,可用石英器皿盛放氢氟酸 (必修 1p81)C生石灰能与水反应,可用来干燥氯气 (必修 1p43)D氯化铝是一种电
12、解质,可用于电解法制铝 (必修 1p64)但是 SiO2 与 HF 可以反应这几年从未在高考试卷中明确指出,只有 2011 年第 3题 B.二氧化硅不与任何酸反应,可用石英制造耐酸容器 出现过 SiO2 可以和酸反应,真正考到 SiO2 与 HF 反应的要在很久以前了,因为 F 及其化合物的性质在必修 1并未有专门篇幅作介绍。所以就凭书上一句话,化学基础不扎实的考生可能会与其他选项产生干扰而困惑。同样是元素化合物的转化,2013 年的第 6 题难度要小于 2012 年的第 7 题。2013年题目中物质的转化主要局限在必修 1的元素化合物知识之间,要求学生对化合物之间的反应十分熟悉,面不铺开,有
13、点类似于第 1 题的风格。2012 的题目中除了要考化合物的性质,还牵涉到反应原理、某些工业制法,要求平时注意积累。2013. 6甲、乙、丙、丁四种物质中,甲、乙、丙均含有相同的某种元素,它们之间具有如下转化关系: 。下列有关物质的推断不正确的是A若甲为焦炭,则丁可能是 O2 B若甲为 SO2,则丁可能是氨水C若甲为 Fe,则丁可能是盐酸D若甲为 NaOH 溶液,则丁可能是 CO22012. 7.下列物质转化在给定条件下能实现的是5A. B. C. D.考 NA 问题2013. 7设 NA 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是A1 L 1 molL -1 的 NaClO 溶液中含有 ClO
14、的数目为 NA B78 g 苯含有 C=C 双键的数目为 3NAC常温常压下,14 g 由 N2 与 CO 组成的混合气体含有的原子数目为 NAD标准状况下,6. 72 L NO 2 与水充分反应转移的电子数目为 0. 1NA2012. 8.设 NA 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是A.标准状况下,0.1molCl 2 溶于水,转移的电子数目为 0.1NAB.常温常压下,18g H 2O 含有的原子总数为 3NAC.标准状况下,11.2LCH 3CH2OH 中含有分子的数目为 0.5NAD.常温常压下,2.24LCO 和 CO2 混合气体中含有的碳原子数目为 0.1NA2011. 8.设
15、 NA 为阿伏伽德罗常数的值。下列叙述正确的是A.1mol 甲醇中含有 C-H 键的数目为 4NAB.25,PH=13 的 NaOH 溶液中含有 OH-的数目为 0.1NAC.标准状况下,2.24L 已烷含有分子的数目为 0.1NAD.常温常压下,Na 2O2 与足量 H2O 反应,共生成 0.2molO2,转移电子的数目为 0.4 NA2010. 5设 NA 为阿伏伽德罗常数的值,下列叙述正确的是A常温下,1L0.1mol/L 的 NH4NO3 溶液中氮原子数为 0.2NAB1mol 羟基中电子数为 10NAC在反应 KIO3+6HIKI+3H 2O+3I2 中,每生成 3molI2 转移的
16、电子数为 6NAD常温常压下,22.4L 乙烯中 CH 键数为 4NA近几年考查 NA 的选项中,氧化还原反应的电子转移是必考点,溶液中某粒子数目和气体粒子数目是热点,今年终于有一个没有考:标况下,XX 的水/CCl 4/乙醇/SO3 等的微粒数是多少。改为考查苯的分子结构(化学键的数目) 。考试说明例题 3 【解析】本题以“阿伏加德罗常数的应用和计算”为载体,考查学生对物质的量、气体体积、阿伏加德罗常数之间的相互关系的理解程度和应用能力,同时也考查了有机化合物中键数的计算方法、盐类水解知识。离子方程式正误判断:2013 年的题目与前几年整体变化不大,考查的方程式多为学生平时训练的方程式,但是
17、在少量、过量方程式的书写上,前几年多为气体如 CO2、SO 2、NH 3 等的过量与否,今年则是DCa(HCO 3)2 溶液与少量 NaOH 溶液反应:HCO 3 +Ca2 +OH = CaCO3+H 2O在近几年提倡多书写实用的、有用的方程式的趋势下,HCO 3 、Ca 2 、OH 少量、过量问题在高考试卷中已经很难得出现了,有点“复古“倾向,而这个离子方6程式的书写本身也可以算是一个难点。电化学今年电化学知识的考查总体比较简单,没有要求考生书写电极反应方程式,仅仅是从最基本的反应原理入手,考查一些基本的电化学常识。题目牵涉到 3 题,单选题的第 1、9 题(原电池) ,不定项选择第 11
18、题的 B 选项。2013. 9 Mg-H2O2 电池可用于驱动无人驾驶的潜航器。该电池以海水为电解质溶液,示意图如下。该电池工作时,下列说法正确的是AMg 电极是该电池的正极BH 2O2 在石墨电极上发生氧化反应C石墨电极附近溶液的 pH 增大D溶液中 Cl 向正极移动海水可看作是中性介质,Mg 为原电池的负极,被氧化为 Mg2+,H 2O2 端为原电池的正极,被还原为 OH-,隔膜没有明确为何种隔膜,若 Cl-可以通过,则阴离子应该移向原电池的负极。http:/ 苏州网上教师学校 教研资料镁燃料电池的发展及应用2012 年高考电化学单选题有 2 题各有一个选项用到原电池原理,第 5 题的 D
19、 选项和第 10 题的 B 选项,20 题最后书写一个 Al-AgO 电池的反应方程式。2011 年在 II 卷有 2 个大题涉及到电化学,分别是 18 题、20 题,并分别要求写出电化学反应方程式。2010 年有一个单选题、一个不定项选择+一个不定项选项、17、18 两题涉及电化学,但没有要求写出反应式。总体上看来,电化学的难度和比重在逐年降低。反应原理考点2013 . 11. 下列有关说法正确的是A反应 NH3(g)+HCl(g)= NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的HII。B平衡常数的表达式和影响平衡常数的因素。III 中反应物更多,放热更多,在题目所给条件下,平衡逆向移动的
20、程度更大。C转化率。若两容器等温,则 I 和 II 中 CO 等物质的量。而现在 I 中温度高于II 中,所以 II 中反应更利于正向进行, I 中利于逆向移动, C 正确。同理,D 正确。有机:12. 药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得:下列有关叙述正确的是A贝诺酯分子中有三种含氧官能团B可用 FeCl3 溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚C乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与 NaHCO3 溶液反应D贝诺酯与足量 NaOH 溶液共热,最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠分别考查了官能团种类、酚类的检验、羧基和酚羟基的酸性、酯和肽的水解。与 2012 年相比,FeCl 3 溶
21、液、足量 NaOH 溶液和有机物的反应是共同的考点,前三年的热点 KMnO4 没有出现,反应类型(是否能发生加成、取代、消去等)也没有出现,代替的是官能团的类型和性质。同时,今年这题考了 3 种有机物的性质,与 2010、2011 年类似,而 2012 年只考了 1 种有机物的性质。基本实验:今年的基本实验考查总体难度较低。第 5 题实验操作考的是称量、溶解、转移、定容四个操作,与前三年完全不同,但学生能一眼看出错误的操作。2013. 13下列依据相关实验得出的结论正确的是A向某溶液中加入稀盐酸,产生的气体通入澄清石灰水,石灰水变浑浊,该溶液一定是碳酸盐溶液B用铂丝蘸取少量某溶液进行焰色反应,
22、火焰呈黄色,该溶液一定是钠盐溶液C将某气体通入溴水中,溴水颜色褪去,该气体一定是乙烯D向某溶液中滴加 KSCN 溶液,溶液不变色,滴加氯水后溶液显红色,该溶液中一定含 Fe22010. 10.A 某钾盐溶于盐酸,产生能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体说明该钾盐是 K2CO32011. 13. B 取少量溶液 X,向其中加入适量新制氯水,再加几滴 KSCN 溶液,溶液变红,9说明 X 溶液中一定含有 Fe2+焰色反应的考点已经多年未考,但也很简单,K 、Na 两种元素即可。小结:从选择题来看,考点依旧,热点依旧,虽然有新题型、新问题,但是剥开这个新外套,还是我们平时常做常练常讲的内容。除去新的外
23、衣,其实今年高考反而考得更基础,没有那么多的技巧,一是一,二是二的题目、选项很多,所以平时夯实基础,减少漏洞是学生的必修课。II 卷部分今年的非选择题部分题型、题量和前两年一样,保持稳定,利于教师安排复习,利于学生复习、考试。16(12 分)氧化镁在医药、建筑等行业应用广泛。硫酸镁还原热解制备高纯氧化镁是一种新的探索。以菱镁矿(主要成分为 MgCO3,含少量 FeCO3 )为原料制备高纯氧化镁的实验流程如下:(1)MgCO 3 与稀硫酸反应的离子方程式为 。(2)加入 H2O2 氧化时,发生反应的化学方程式为 。(3)滤渣 2 的成分是 (填化学式) 。(4)煅烧过程存在以下反应:2MgSO4
24、+C= = 2MgO+2SO2+CO 2MgSO4+C= = MgO+SO2 +CO MgSO4+3C= = MgO+S+3CO利用右图装置对煅烧产生的气体进行分步吸收或收集。D 中收集的气体可以是 (填化学式)。B 中盛放的溶液可以是 (填字母)。aNaOH 溶液 bNa 2CO3 溶液 c稀硝酸 dKMnO 4 溶液A 中得到的淡黄色固体与热的 NaOH 溶液反应,产物中元素最高价态为+4,写出该反应的离子方程式: 。题目风格和 2011、2012 年类似,叙述简介,问题明了,以化工流程为载体,考查离子方程式、氧化还原反应方程式的书写,盐类水解、基本实验操作等考点。前三小题的考查十分切合学
25、生平时的训练内容,易于上手,容易得分。第四小题则风格有变。给出信息,然后进行气体产物分离、除杂的实验考查,把以前在 16 题中进行的一些实验操作考查放到后面 19 题中。这一小题对考生来讲有几个需要注意的地方:(1)仔细审题。 “对煅烧产生的气体进行分步吸收或收集” 。四种气体产物,四个装置,每个装置吸收或收集一种产物。(2)在第一步做到的前提下,A 中收集到的淡黄色固体为 S 单质是可以判断的,80080080010S 的熔沸点虽然在课本中没有明确文字出现,但结合常识、结合题目上下文是可以得出结论的。(3)明确“分步”后,B 容器中的溶液选择 d KMnO4 溶液吸收 SO2 就没有问题了。
26、(4)S 和 NaOH 溶液的反应,如果是老教材那么是送分题,在现行教材中,由于必修 1中没有出现专门篇幅介绍有关 S 的性质和方程式,对于一部分老师没有补充教学的考生来说就属于有一定难度的信息题了。17(15 分) 化合物 A(分子式为 C6H6O)是一种有机化工原料,在空气中易被氧化。A 的有关转化反应如下(部分反应条件略去 ):已知:(R 表示烃基,R和 R表示烃基或氢)(1)写出 A 的结构简式: 。(2)G 是常用指示剂酚酞。写出 G 中含氧官能团的名称: 和 。(3)某化合物是 E 的同分异构体,且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式:(任写一种 )。(4)F 和
27、 D 互为同分异构体。写出反应 EF 的化学方程式: 。(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以 A 和 HCHO 为原料制备 的合成路线流程图( 无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:11与 2012 年的有机题相比,题目阅读量、信息量略有下降,除了第 5 小题合成之外,题目难度也不大,同分异构体的书写难度明显小于去年。合成步骤对学生的信息阅读和理解能力、已有知识的整合能力要求较高,不低于去年。18(12 分) 硫酸镍铵(NH 4)xNiy(SO4)mnH2O可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成,进行如下实验:准确称取 2. 3350 g 样品,配制成 100. 00 mL
28、溶液 A;准确量取25. 00 mL 溶液 A,用 0. 04000 molL-1 的 EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的 Ni2 (离子方程式为 Ni2 +H2Y2 =NiY2 +2H ),消耗 EDTA 标准溶液 31. 25 mL;另取 25. 00 mL 溶液 A,加足量的 NaOH 溶液并充分加热,生成 NH3 56. 00 mL(标准状况) 。(1)若滴定管在使用前未用 EDTA 标准溶液润洗,测得的 Ni2 含量将 (填“偏高” 、或“偏低”或“不变”)。(2)氨气常用 检验,现象是 。(3)通过计算确定银硫酸镍铵的化学式(写出计算过程) 。以滴定实验为背景,先进行有关误
29、差分析、气体检验等常规实验操作考查,然后进行滴定计算。2012 年 18 题的计算和溶度积常数、氧化还原、滴定有关。今年的计算与 2012年相比,范围减小,主要用到电荷守恒、质量守恒进行相关运算,得出结论。19(15 分) 柠檬酸亚铁(FeC 6H6O7)是一种易吸收的高效铁制剂,可由绿矾 (FeSO47H2O)通过下列反应制备:FeSO 4+Na2CO3= FeCO3+Na 2SO4 FeCO3+C6H8O7 = FeC6H6O7+CO2+H 2O 下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的 pH(开始沉淀的 pH 按金属离子浓度为 1.0 molL-1 计算) 。金属离子 开始沉淀的 pH
30、沉淀完全的 pHFe3 1. 1 3. 2Al3 3. 0 5. 0Fe2 5. 8 8. 8(1)制备 FeCO3 时,选用的加料方式是 (填字母) ,原因是 。 a将 FeSO4 溶液与 Na2CO3 溶液同时加入到反应容器中b将 FeSO4 溶液缓慢加入到盛有 Na2CO3 溶液的反应容器中c将 Na2CO3 溶液缓慢加入到盛有 FeSO4 溶液的反应容器中(2)生成的 FeCO3 沉淀需经充分洗涤,检验洗涤是否完全的方法是 。 (3)将制得的 FeCO3 加入到足量柠檬酸溶液中,再加入少量铁粉,80下搅拌反应。铁粉的作用是 。反应结束后,无需过滤,除去过量铁粉的方法是 。(4)最后溶液
31、经浓缩、加入适量无水乙醇、静置、过滤、洗涤、干燥,获得柠檬酸亚铁晶体。分离过程中加入无水乙醇的目的是 。(5)某研究性学习小组欲从硫铁矿烧渣(主要成分为 Fe2O3、SiO 2、Al 2O3 ) 出发,先制备绿矾,再合成柠檬酸亚铁。请结合右图的绿矾溶解度曲线,12补充完整由硫铁矿烧渣制备 FeSO47H2O 晶体的实验步骤 (可选用的试剂:铁粉、稀硫酸和NaOH 溶液) :向一定量烧渣中加入足量的稀硫酸充分反应, ,得到 FeSO4 溶液, ,得到 FeSO47H2O 晶体。2013 年的 19 题比 2011 年相应考题叙述简洁明了,与 2012 年较为相似。第 1 小题考查的实际上是盐类水
32、解,要求考生利用表中数据选择合适的 pH 范围来获得 FeCO3 而不是 Fe(OH)2。第 2 小题考查的是洗涤沉淀是否完全的方法,第 3 小题第一空考的是实验室配制硫酸亚铁溶液的方法,第 4 小题考的是洗涤时加入无水乙醇的目的,这些都是平时常练常考的内容。第 5 小题和 2012 年的 19 题最后一个小题类似,补充实验步骤完成整个实验,难度略大于 2012 年。每一个空格要补充的步骤都不止一个。“(过滤,) 向反应液中加入足量的铁粉,充分搅拌后,滴加 NaOH 溶液调节反应液的 pH 约为 5,过滤”除杂:除去 Fe3+、Al 3+。(滴加稀硫酸酸化,)加热浓缩得到 60饱和溶液,冷却至
33、 0结晶,过滤,少量冰水洗涤,低温干燥蒸发浓缩,冷却结晶,过滤,洗涤、干燥。同时考虑+2 价 Fe 的还原性。前四小题围绕实验操作展开,考得较为基本、细腻,除了第 1 小题,其他 3 个小题和本张试卷前面的其他实验题一样,对考生的基本功要求很高,都是常规题,平时常做的题,但是如果平时训练不到位,书写不规范,就很容易丢分。20(14 分) 磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如 Ca3(PO4)2 等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。(1)白磷(P 4)可由 Ca3(PO4)2、焦炭和 SiO2 在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:2Ca3(P
34、O4)2(s)+10C(s)= 6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) H 1 =+3359.26 kJmol1CaO(s)+SiO2(s)= CaSiO3(s) H 2 =-89. 61 kJmol12Ca3(PO4)2(s)+6SiO2(s)+10C(s)= 6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) H 3则H 3 = kJmol1 。(2)白磷中毒后可用 CuSO4 溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:11P 4+60CuSO4+96H2O= 20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4 60molCuSO4 能氧化白磷的物质的量是 。(3)磷的重要化合物 NaH2PO
35、4、Na 2HPO4 和 Na3PO4可通过 H3PO4 与 NaOH 溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与 pH 的关系如右图所示。为获得尽可能纯的 NaH2PO4,pH 应控制在 ;pH=8 时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 。 Na 2HPO4 溶液显碱性,若向溶液中加入足量的 CaCl2 溶液,溶液则显酸性,其原因是(用离子方程式表示) 。 13(4)磷的化合物三氯氧磷( )与季戊四醇( )以物质的量之比 2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体 X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与 X 的核磁共振氢谱如下图所示。酸性气体是 (填化学式
36、) 。X 的结构简式为 。20 题同样是今年高考一个亮点。本题引入了磷及其相关化合物的内容,老教材上有专门一节的篇幅,初中现在也没有学过,少数学生可能连磷酸都不是很清楚。这块内容现行教材是没有涉及的,仅有白磷的结构学生是知晓的,磷酸盐的知识以信息的形式作了介绍。没有学过且审题不仔细的学生是会产生困难的。第 1 小题考的是盖斯定律相关计算,较为简单。第 2 小题考的是氧化还原反应中的电子转移,虽然化合价变化的元素只有 2 种,但是价态变化却牵涉到 3 个,属于较高难度。白磷中的 P 有作氧化剂的,有作还原剂的,如果考生陷在里面,可能难以迅速理出头绪。题目中问的是 60molCu2+能氧化的白磷,
37、也就是作还原剂的白磷,1molP 4 作还原剂可以提供 20mol 电子,看清这个,答案 3mol 很快就可以得出。这一题属于高高举起,轻轻落下,氧化还原的概念要清晰。第 3 小题的第小题如果知道磷酸是三元酸,会写三种磷酸根,结合图像并不难。第小题要用到前面给的信息 Ca3(PO4)2 难溶,HPO 42-是一个弱电解质,接下来就是一个沉淀溶解平衡和弱电解质电离平衡的竞争反应,最终要符合离子反应的实质:溶液中的某个离子浓度要减小。3Ca 2 +2HPO42 = Ca3(PO4)2+2H 这个是对反应原理知识的综合运用,属于较高难度。第 4 小题是本题的亮点所在。首先无机与有机化学相结合,利用图
38、像判断结构。2012 年也有类似用衍射图谱判断物质,但难度小于今年这题。 考试说明 “了解常见物质的组成和结构的检测方法,了解质谱、核磁共振谱、红外光谱等在测定物质组成和结构中的作用。 ”再从原来季戊四醇的 2 种 H 变为只有 1 种 H,再考虑酯化反应的原理,含氧酸可以和醇生成酯,迁移到三氯氧磷和季戊四醇脱去 HCl 后可以形成一个高度对称的14酯,得出结论产物为 HCl 和21物质结构元素 X 位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为 2。元素 Y 基态原子的 3p 轨道上有 4 个电子。元素 Z 的原子最外层电子数是其内层的 3 倍。(1)X 与 Y 所形成化合
39、物晶体的晶胞如右图所示。在 1 个晶胞中,X 离子的数目为 。该化合物的化学式为 。(2)在 Y 的氢化物(H 2Y)分子中,Y 原子轨道的杂化类型是 。(3)Z 的氢化物(H 2Z)在乙醇中的溶解度大于 H2Y,其原因是 。(4)Y 与 Z 可形成 YZ42YZ 42 的空间构型为 (用文字描述)。写出一种与 YZ42 互为等电子体的分子的化学式: 。(5)X 的氯化物与氨水反应可形成配合物 X(NH3)4Cl2,1mol 该配合物中含有 键的数目为 。 今年的结构没有考查电子排布式,历年常考的热点今年也不少,主要有:杂化轨道类型、氢键、空间构型、等电子体、/ 键数目、晶胞结构等,属于常规题型,只有最后一空注意不要把配体 NH3 中 键遗漏。考点比较固定,复习目标也比较明确。总结:今年高考有传统,有新意,重基础,看能力,贴近生活实际,贴近学生实际。对我们来讲,给出了一个方向:打实基础,学会联系,培养习惯,做好规范。一家之言,有不当之处,请各位老师批评指正。祝 2014 年全市化学考生都能取得好成绩。谢谢!