1、Cracking the GRE SUB Chemistry 1. Chromium 铬 Cr 2. Epimer 差向异构体，只有一个不对称原子构型不同的一对非对映异构体 3. 硼氢化反应，硼氢化氧化反应 4. 桥环化合物取代基 exo 构型是指某取代基 1) 位 于桥联碳上； 2) 位于小环的一侧。 类似的， endo 构型指某取代基 1) 位于桥联碳上；2) 位于大环的一侧。 5. FC 烷基化反应，FC 酰基化反应 6. KOH 容易吸 水，不能作为滴定标准物质。HCl 性质稳定，是可以做的。 7. pH 与 pKA 的 关联问题。 8. 分子旋转的动能是 KE=0.5mv 2 =0.
2、5Iw 29. 强度性质(intensive properties) ，容量性质(extensive properties) 温度是强度性质。 10. 玻尔氢原子模型，BO 近 似，一维势箱，谐振子，刚性转子，薛定谔方程 11. 弗兰克 康登原理(FrankCondon Principle) 该原理指出， 振动跃迁时， 以垂直跃迁到能量 最低的具有相同核间距的振动态的机率最大， 产生的谱线强度越大。 用以解释振动谱线 强度问题。 12. Electromagnetic radiation 电磁波 13. Anode 阳极，正极；Cathode 阴极，负极。 14. 若某一次测量的信噪比为 A
3、，则 N 次这样的测量信噪比为 A*(N) 0.515. 苯环上的亲电取代机理及规则，苯环上的亲核取代机理及规则 16. keto 羰基，halo 卤原子 ，hydroxy 羟基 17. hemiketal 半缩 酮 18. NBS 溴代丁二酰亚胺，用于在烯丙位(acyllic position) 加溴 19. Geminalic 偕位；Vicinylic 邻位；Vinylic 乙烯位；Allylic 烯丙位；Acetylinic 炔基位 20. 质谱峰，分子碎裂规则 21. spinel structure 尖晶石结构 M I M II 2 O 422. 18e 规则 23. Interfe
4、rometer 干涉仪 24. Gouy balance 古埃天平 25. 离子强度计算公式 26. 点群 27. 晶体场，JT 效应 28. 硼烷结构 hypercloso, closo, nido, arachno, hypho, conjuncto, klado 以 及计算方法 （B n H n ，B n H n+2 ，以此类推） 29. 芳香性判断 30. 稳态近似，中间体近似 31. 碳负离子反应，羟醛缩合(aldol condensation) ，Dickmann 缩合 等 32. 厄米算符，本征方程，本征值 33. HartreeFock 方程 一个应 用变分法计算多电子体系波函
5、数的方程， 是量子化学中最重要 的方程之一，通过该方程计算出的轨道能可以用于预测电离能大小。 34. 静电作用力公式（质子和电子的作用力） 35. SternGerlach experiment 斯特恩 盖拉赫实验，它证实了电子自旋的存在。 36. Van Hoff 等温 方程，热力学中 G 、H 、S 的几个变化公式 37. 色谱柱的工作原理，影响分离的因素 38. 同离子效应 39. 液态苯之间由于是非极性分子，分子间作用力以 London 色散力即瞬时偶极距作用力为 主，该色散力在本题被定义为一种静电力。 40. 碘仿反应 41. 核磁中重要的 C 和 H 的 特征位置 42. LiAl
6、H 4 的还原， 一个等价氢把酸变为酮， 两个等价氢变为醇， 即 0.5 当量 的 LiAlH 4 就可以 让酸还原为醇 43. Acylation 酰基化；Alkylation 烷基化 44. 重排反应，cope 重排 45. Neon 氖 Ne 46. 对于 MA 3 B 3 的八面体配合物，其异构有两种形式：面式（fac ）和经式（mer ） 47. Normal vibration 正则振动，正则振动一定要保持分子的质心不改变。 48. 同位素的替换不影响电子跃迁，影响所有关于质量的性质 49. 转动光谱的谱线间距同分子键长有关。 当谱线间距不均匀时， 说明键长发生了变化。 具 体而言
7、，随着转速的加快，离心力的作用会迫使键长增大。 50. 吸收光谱，波长对应颜色，互补颜色对应（红橙 蓝色） 51. 氨或者胺的取代反应会生成程度不同的一取代、二取代 产物的混合物。叠氮化合物 还原可直接生成伯胺基。 52. Nitrile 腈；ambient 包围的，entropy 熵 53. 叶立德反应 54. 比旋光度 = /(l*c) ， 为比旋光度，自身性质； 实测旋光度；l 比色皿长 dm ；c 浓 度g/mL 。 55. acid chloride 氯化酰基，容易和水发生反应。 56. 镧系元素+3 价比较稳定。 57. 电池表达式，能斯特方程。 58. 误差的传递，加减乘除等运算
8、传递误差，置信度，置信区间。 59. 萃取，分配定律 60. 通过反应机理推到其速率方程 61. 波动方程的推到 62. 微观态数目，粒子数，熵与微观态数目关系 63. 哈沃斯投影式(Haworth projection) 表示单糖、 双糖或多糖所含单糖环形结构的一种常用 方法 64. Heat of Hydrogenation 氢化热。越不稳定的物质其氢化热越高，反之则越低。烯烃的稳 定性取决于双键两侧取代基的多少， 取代基越多则越稳定。 相同取代基数量的， 如果不 涉及氢键问题，则反式比顺式稳定。 65. Regioselective 区域选择性 。 66. Deuterate 重氢 67
9、. 让羟基变成好的离去基团的主要方法是用 TsOCl 与之反应，变成OTs 。 68. Calcite 方解石，碳酸钙的一种，类似 NaCl 。 69. 分子光谱，主要知道判断键级和电子怎么填充的。 70. VSEPR 判断分子构型 71. Gamma Ray 射线，一种光，核反应中不改变重量和电荷，但是释放能量。 Practicing to GRE Chemistry Subject Test 1. 弱酸弱碱滴定平衡，Ka 计算，滴定曲线。 2. Ignition 点燃；Oxalic acid 草酸。 3. potassium permanganate 高锰酸钾。 4. hydrolysis
10、 水解 。 5. 晶体结构中阴阳离子的配位数，经典离子晶体类型。 6. Diamagnetism 反磁性；paramagnetic 顺 磁性。 7. 200 度时液体 硫会变得非常粘稠是因为形成了很长的硫的链状物质。 8. Molybdenum 钼；tungsten 钨；vanadium 、Niobium 、tantalum 钒铌钽。 9. 无机反应机理，插入反应、缔合反应、消除反应等等。 10. Propanol 丙醇 。 11. 烯烃与酸+ 过氧化氢的反应。 12. Aldehyde 乙醛；acetal 乙 缩醛二乙醇；amide 酰胺；nitrobenzene 硝基苯。 13. Neop
11、entane 季戊烷；chlorination 氯化。 14. Ortho 对位 ；para 邻位 ；meta 间位 。 15. Mutarotation 旋光改变。 16. Dimerization 二聚；cyclopentadiene 环 戊二烯。 17. Enol 烯醇 18. Benzoate 安息香酸盐/ 苯甲酸盐；Benzoyl chloride 苯甲酰氯；Benzaldehyde 苯甲醛； Benzamide 苯甲酰胺。 19. 核磁峰的裂分规则 20. thionyl chloride 二氯亚砜 21. pheromone 信息素；Z 、E 、R 、S 判断 。 22. sty
12、rene 苯乙烯；Cyclohexanediol 环己二醇。 23. Claisen 重排 、Fisher 重排 。 24. Eutectic 最低 共熔的。 25. Translational 平移的，平动的。 26. Inertia 惰性 的；extrema 激化的 27. Maxwell 的热力学方程 28. 红外光谱，振动、转动光谱的含义和原理 29. 多电子原子结构与求解方法，全同粒子。 30. Extrapolation 外推法；配 分方程的含义与应用，partition function 。玻尔兹曼分布。 31. 表面张力的大小，氢键会增大表面张力。 32. Nucleon 核子
13、 33. mean free path 平均自由 程： 气体分子两次碰撞之间的时间内经过的路程的统计平均值； 影响自由程的因素，压力对其的关系：= kT/(2 d 2*P) 。 34. limiting molar conductivities 极限摩尔电导率；reciprocal 倒数 的。 35. microwave spectroscopy 微波波谱法； 微波对测定极性双原子分子的原子间距离最准确。 36. collision number 碰撞数 。 37. 双原子分子的转动能级、 振动能级， 相应公式和大小， 以及各种能级对应的谱图类型和 电磁波波长。 Practice BookGR
14、9527 1. 1 HNMR 和 13 CNMR 中信号 的裂分方式。 2. RMgBr 、RLi 、R 2 CuLi 反应的不同产物， 位阻、 稳定性等。 （一 般而言， 二烃基铜锂为 1,4 加成， 而烷基锂为 1,2 加成 ； 格式试剂要看具体位阻情况， 羰基处位阻小容易 1,2 加成 ） 3. 稀溶液的依数性及公式。 （蒸气压降低：乌拉尔定理。沸点上升、熔点下降：T b =T b T b =K b m B ，T f =T f T f =K f m B ，其 中 m B 为 质量摩尔浓度； 渗透压：P=c B RT ，c B 为溶质 B 的 摩尔浓度） 。 4. raoult 定理： 在
15、非电解质非挥发性的稀溶液中，溶剂蒸汽压的相对降低值是正比于溶质 的浓度 的，p A p*x A 。Henrys law ： 在等温 等压 下，某 种气 体在溶 液中 的溶解 度与 液面 上该气体的平衡压力成正比。 5. Carbonyl Group 羰基，Amide 氨基化合 物、酰胺；primary amine 伯胺。 6. 萃取时的分配系数计算。 7. Hemoglobin 血红蛋白；porphyrin 卟啉。血红蛋白的结构与作用原理。 8. Doublet state: A quantum state with spin of 1/2 ，双重 态。 9. 苯环亲电取代时最稳定的过渡态。
16、（ 不要有两个电正性的挨在一起） 10. tertbutyl methyl ether 叔 丁基甲基醚，thionyl chloride SOCl 2 。 11. CH 3 COO 与COOCH 3 的核磁峰的位置。 （COOCH 3 的 位移在低场方向，靠左数值比较大） 12. KC8 结构：石墨中嵌有 K 离子，片层状；MoS2 结构：片层状结构；Mg3(OH)2Si4O10 结 构：滑石的主要物质，片层状结构。 13. ammonia 氨水 ；retention time 保留时 间。 14. 氧化还原滴定中的电势变化图，及终点位置。 （ 分化书电位滴定习题） 15. hydroxide
17、 氢氧化物；thiosulfate 硫代硫酸盐；carbonate 碳酸盐；oxalate 草酸盐； phthalate 酞 酸盐。NaOH 不能做滴定标准物，因为会吸潮。 16. HPLC 和 GC 的对比。 （HPLC 填料更加紧密，柱效高，也不需要汽化，不用是易挥发的） 17. D nh 和 D nd 的 区别。 18. 零级（A=A 0 kt ） 、一级（lnA 0 lnA=kt ） 、 二级（1/A1/A 0 =kt ） 、三级 反应（比较复杂） 19. 有机中 a 键 （直立键）不如 e 键（平伏键）稳定。 20. silicates 硅酸盐；silicon polymers 硅；
18、silica 氧化硅 。 21. 软硬酸碱理论，软硬度的记忆。 22. diastereoisomer 非对应异构体。 23. 有红外活性的正则振动：振动时分子偶极矩有变化。 24. 单原子 分子 理想气 体：C v,m =1.5R ，双 原子分 子理 想气体 ：C v,m =2.5R ，多 原 子分子 理想 气 体：C v,m =3R 。C p,m =C v,m +R 。高温下要再考虑振动，双原子为 C v,m =3.5R 。 25. 色谱的反相柱、正相柱的含义。 （正相键合相色谱中，键合固定相的极性大于流动相的 极性， 适用于分离极性化合物及异构体； 反相键合相色谱中， 键合固定相的极性小
19、于流 动相的极性，适用于广极性范围的式样，应用比较广泛。 ） 26. tautomer 互 变异构体。 27. He 的薛定谔方程、相应的哈密顿算符。 28. endothermic 吸热的；exothermic 放热 的。 29. 苯环的 电 子能级。carbene 卡宾。 30. osmotic pressure 渗透压 ；sucrose 蔗 糖。一定温度下其渗透压只和溶质粒子数有关。 07 年机经 1. propyl benzonate 苯甲酸丙酯。 2. 电极电势中，正值表示组成电极的氧化型物质，得电子的倾向大于标准氢电极中的 H + 电极的为负值， 则组成电极的氧化型物质得电子的倾向
20、小于标准氢电极中的 H + 。 绝对值 越大，其氧化或者还原的能力越强，相应的产物的还原或者氧化的能力越弱。 3. 热力学三大定理及相关。 （第一是 dU=dQ+dW ，Q 为吸收的热量，W 为得到的功；第二 的数学表达式为 dSQ/T ， 等号在可逆过程时取得。 第三为，0K 时， 任何 物质的完美晶 体的熵为 0 ） 4. 相图， 相率公式 f=K+2 ， 自由度= 组分数 相数+2 。 （ 双组分即 K=2 ， 为平衡时 的相数） 5. Nuclear Binding Energy 核子结合能。 6. 波函数归一化，波函数平均距离。 7. 乙腈酸性和碱性水解的机理（都是加上一份水变为酰胺
21、，区别在于酸性是 H 先进 攻 N， 碱性是 OH 先进 攻 C ） 。 8. 稳态近似处理的单分子反应机理 LindemanChristianen 。 （理论主要说单分子反应时，A 先和 M 碰撞成活化的 A 分子，活化 A 在反应形成产物；M 可以使惰性分子，也可以使 A 分子。结论是在低压下，速率表达为 KMA ，对 M 和 A 都是一级，如果没有惰性分 子，M=A ，即对 A 是二级；高压下，速率表达为 KA ，对 A 是一级） 9. 拉曼光谱（Raman spectra ） ，是一种散 射光谱。光 照射到物质 上发生弹性 散射和非弹 性 散射. 弹性散射的散射光是与激发光波长相同的成
22、分, 非弹性散射的散射光有比激发光 波长长的和短的成分, 统 称为拉曼效应。 拉曼效应是光子与光学支声子相互作用的结果。 10. 晶格能的大小判断： 主要影响因素是离子电荷， 电荷越高， 晶格能越大。 其次就是离子 半径， 离子越小， 晶格能越大。 再下来是离子构型， 离子外层 d 电子 越多， 越容易 发 生 离子极化，相应晶格能会下降。 11. 同位素对红外峰位置的影响。 （振动 和转动都存在同位素效应，原始峰位移） 12. 糖、蛋白质等的反应和结构（osazone 糖铩，糖的羰基和两分子苯肼反应；双糖是 1 和 4 号位的羟基 反应生成的糖苷键， 注意， 1 号位的羟 基是因为成环形成半
23、缩醛而产生的） 13. 精确性：标准偏差；准确性：和真实值的差距。 14. E1 、E2 消去的反应机理。 （常见为 E2 ， 碱进攻氢并且与离去的卤素成反式共平面， 即 H 和 X 要在反位才可以一起消去 HX ；三级卤代烃在无碱作用下为 E1 ，X 先离去形成碳正 离子，H 再离去；S N1 也一样， 三级碳容易进行 S N1 的取代， 因为可以形成碳正离子成平 面性，比较稳定） 15. a 为度量分 子间引力的参数，b 为 1 摩尔分子本 身包含的体 积之和 b= NAb 。有氢键作用会使得 a 变大。 Practice BookGR0027 1. identical 完 全相同； en
24、antiomer 对映 异构体； diastereomer 非 对映异构体； constitutional isomer 构造异构体 2. 影响平均分子动能和平均分子速率的因素。 3. pKa 以及多元 酸的计算。 4. ppm=Parts Per Million 百 万分之几；ppt =parts per thousand 千 分之几；ppb= part per billion 十亿分之几。 5. primitive cubic 简单立方；orthorhombic 正交的；tetragonal 四方的；triclinic 三斜； monoclinic 单斜；rhombohedral 菱方；h
25、exagonal 六方。 6. triglyceride 三羧酸甘油酯； trinucleotide 三核苷酸 ； tripeptide 三肽； trisaccharide 三糖 ； triterpene 三 萜烯，可以看作由 6 个 “异戊二烯”分子聚合而成，因其分子结构上通常 有“双键”存在，且大多含有30 个C 原子，故称之为“三萜烯” 。 7. 核磁原理，强弱场和屏蔽的关系。 8. 炔烃的羟汞化反应。 9. G 和 A 的区别，查书；相应公式，和原电池的关系，计算等等。 10. 羧酸衍生物的水解机理。 11. 各类含氯的酸的酸性强弱。 12. eddy diffusion 涡流扩散；l
26、ongitudinal diffusion 纵向扩散； 色谱中塔板数、 塔板高度的影 响因素。 13. 苯环上含氮化合物的系列反应。 14. 格式试剂、有机锂试剂和不同化合物反应的结果。 15. 没有纯转动光谱：HD 分 子类似，N 2 分子类似，CH 4 分子类似。 16. 刚性转子的频率， E v =(v+1/2)hcv 0 ， v 0 和分子折合质量 （m 1 m 2 /(m 1 +m 2 ) ） 的平方根成反比。 17. 转动光谱和振动光谱的选律。双原子分子的转动为 J=1 ；v=1 。 18. linkage isomer 配位异构体 （两可配体） 。 19. 原子光谱旋律：S=0
27、，L=0 、1 （对 单电子，L=1 ） 。双原子 分子光谱类似。 20. 缩醛的反应和水解。 （无 水酸性条件下制备，稀酸下水解，在碱性条件下稳定） 21. Williamson 醚合成： RONa 和 RCl 反应。 但是， 若出现三级碳， 如 R 3 COR ， 那么使用 R 3 CONa 和 RX ，而不 是 R 3 CX 和 RONa ，因为三级碳的氯化物在醇钠下很容易 E2 消 去。所以最好 使用一级卤代烃。 22. 地球上硼化物形成于从水溶液中的沉淀，通常形式为氧化物或氢氧化物。 23. 根据热力学第二定律，状态函数的变化，为 Q rev /T ，其中 Q rev 表示可逆过程的
28、热交换。 24. 在烷烃的同分异构体中, 带支链的比直链烷烃稳定性高。 25. 1 V=1 J/C ，所以 nFE o =RTlnK o ，其中 E 取 V ，R 取 8.314 ，T 取 K 。 26. 氢离子选择性电极原理：pH 影响玻璃膜的膜电位，从而影响测得的总电势差。 27. 在纯净的硅晶体中掺入族元素（如磷、砷、锑等） ，使之取代晶格中硅原子的位置， 就形成了 N 型半导体 。 这类杂质提供了带负电（Negative ） 的电子载流子，称他们为施 主杂质或 n 型杂质。在纯净的硅晶体中掺入三价元素（如硼、镓） ，使 之取代晶格中硅 原子的位置， 就形成 P 型半导体。在 P 型半导
29、体中， 空穴为多子， 自由电子为少子， 主 要靠空穴导电。 28. 原子吸收采用空心阴极灯，提供锐线光源，谱线半宽度比吸收线半宽度小很多。 08 年机经 1. chelate 螯合的。 2. 记忆常见的核磁位移。 3. 萘环 位比 位活泼。 若 已有一元取代， 再发生取代时： 间位定位基钝化同环， 使异环 取代 位。邻对位定位基在 位，取代进去同化 位；在 位则进入相邻 位。 另外， 双键上的 H 在 3000 之后， 而单键上的 H 在 3000 之前。 OH 、 NH 也都在 32003400 左右。羰基 17001750 左 右是特征吸收。 11 年机经 1. molarity 体积摩尔
30、浓度；molality 质量摩尔浓度 2. 通过 Fe 3+ / Fe 2+和 Fe 2+ /Fe 的电极电位算 Fe 3+ /Fe 的 电极电位。=(n 1 1 +n 2 2 )/(n 1 +n 2 ) 3. DeybyHukel law 适用于稀 溶液。 （在强 电解质溶液中不存在分子， 电离是 完全的。 由于 离子间的相互作用，正离子的周围围绕着负离子；负离子的周围围绕着正离子。 ） 4. 温度和磁化率和关系 （居里 韦斯定律方程：X=C/(T Q) 铁磁物质的转变温度称为居里点 (Q)。达到此 温度，失去铁磁性，呈顺磁性。 ） 5. 温度每升高 10 摄氏度，速 率提高 24 倍。或者
31、用上式计算。 6. Chitin 甲壳素： （14 ）2 乙酰氨基2 脱氧D 葡 萄糖。 7. 温度和转动光谱关系：温度高应该峰值整体向高频移动。 8. 正态分布数据：P(X+)=68.3% ；P(2X+2)=95.4% ；P(3X+3)=99.7% 。 9. denaturation 变形，失活。hydration 水合过程，如双键变醇。 10. 按 Fischer 投 影式：羧基在上方，氨基在左侧的是 L 型，在 右侧的是 D 型。 11. acetal group 缩醛结构。Immunoassay 免疫作用。 12. 检出限 detection limit ：可以定性地从样品中检出待测物
32、质的最小浓度。 （ 信噪比3 ） 13. 柱长和分离度的关系（理论踏板高度= 柱长/ 理论塔板数） 。 14. 米氏反应 MichaelisMenten equation ： 底物浓度很低时，反应速度与底物浓度呈正比； 很高时，速度与底物浓度无关。 （酶促动力学基本原理，此方程式表明了底物浓度与酶 反应速度间的定量关系。 ） 15. 原子吸收谱带变宽的原因：原子无规则热运动产生的多普勒变宽（热变宽） ；吸 收辐 射 的分子和其他分子碰撞导致的压力变宽 （与非同种粒子为洛伦兹变宽， 与同种为霍尔兹 马变宽/ 共振变宽） ；外加 电场、磁场使谱线产生的 Stark 变宽 与 Zeeman 变宽 。
33、 16. 统计热力学中过渡态理论的速率常数由 A,B,C* 的配分函数计算。 （详见 物化书） 17. 双原子分子红外光谱的倍频比基频的 n 倍小。 （由 于 anharmonicity 非谐振性的原因） 18. lipid 油脂类物质，脂质。seesaw 跷跷板 19. 氨基酸的等电点 PI （PK1+PK2 ）/2 20. pyroracemic acid / Pyruvic acid 丙酮酸；lactate / Lactic acid 乳酸。 21. 盐的溶解度与离子的水合热, 晶格能的大小有关, 水合热越大, 晶格能越小, 越容易溶解, 钠 盐与钾盐比较,Na + 离子的水合热较大，半
34、径小的离子水合热大。 22. QTest 异常值检验。 其他机经 1. Na/NH 3 对三键的还原得到反式的烯烃 （而 Lindlar 催化剂： H 2 在 PdCaCO3PbO 、 PdBaSO4 喹啉，则得到顺式烯烃） ，Birch 还原苯环（苯环得电子位置首先在带正电性的 C 上） 。 2. 近似解薛定谔方程的条件，各种模型的薛定谔方程。 3. 碰撞数的影响因素。 （上 方公式） 4. 电泳过程的原理和顺序。 （带电颗粒在电场作用下，向着与其电性相反的电极移动，向 阳极移动的胶粒带负电荷，阴极为正电荷，因质荷比不同而得到分离） 5. 螯环的形成使螯合物比非螯合物具有特殊的稳定性 6.
35、荧光量子产率的计算： F =I F /I a =k F /(k F +k i )。 7. 铁磁性和顺磁性： 分子内部产生的自发磁化是铁磁物质的基本特征， 也是铁磁物质和顺 磁物质的区别所在。而其共同处为需要有未成对电子。 8. 低温下理想气体状态方程不能用是因为 9. epoxide 环氧 化合物。 10. LDA 作为大体积碱夺 H 产生烯醇化合物 enolate 11. 色谱的检测器： 热导 （ 低含量） ； 电子捕获 （只对含有 X 、S 、P 、N 、CN 等电负性物质相 应，电负性越强灵敏度越高） ；氢离 子火焰（只对含 C 响应 ，用于测有机物，对永久性 气体、水、CO 、CO 2
36、 、含 N 、S 、P 、X 的很小响应） ；火焰光度检测器（S 、P 高度敏感） 12. 多原子分子有 3n6 个振 动自由度（减掉 3 个转 动、3 个平动 ，若是线性分子为 3n5 ） ， 则有相应 3n6 个简正振动 ，并非所有的简正振动都有红外活性。 13. 厄米算符对应不同本征值的本征函数正交。共轭为函数 * 乘上函数 ，积分为 0 。* 表示 的复 共轭（a+bi 的复共轭为 abi ） 。 14. 不确定原理：Pqh ，动量不确定度和坐标不确定度。 15. OsO 4 H 2 O 或者稀冷高锰酸钾，可以使双键变成顺式的邻二醇。 16. lactam 内酰 胺；quinone 醌
37、。 17. 氰的水解机理 18. S 轨道波函数的形式 19. 维生素 B12 中含有的金属原子是 Co 20. F 在自然界中的存在形式为萤石 CaF 2 、氟磷酸钙 21. 蒸汽压小，则沸点高；相对分子质量大，沸点高，氢键也使沸点升高 22. HMO 能量简 单求法 23. 环氧化合物的开环。 24. 往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时， 由于溶液中离子总浓 度增大， 离子间相互牵制作用增强， 使得弱电解质解离的阴、 阳离子结合形成分子的机 会减小， 从而使弱电解质分子浓度减小， 离子浓度相应增大， 解离度增大， 这种效应称 为盐效应(salt effect) 。 2
38、5. 酯的水解。 26. 核磁基本原理：H 被屏蔽得越厉害，越处于右方，越是高场，TMS （四甲基硅烷）的屏 蔽最高， 所以以此为基准物质， 最高场， 其余的都在它的左边。 耦合常数是一个只和化 学键性质有关， 与仪器条 件无关的量。 分子的共振频率会随着 Hz 或者强度变化而变化， 但是化学位移是不会改变了。 27. HClO 4HClO 3HClO 2HClO 酸性应依次减弱，高氯酸应算强酸；而盐酸比氯酸弱一点，可 以在冰醋酸中测电离度来看三个强酸的酸性强弱。 28. polarimetry 偏振测量，旋光测量。 29. 单电子能级假设 30. 维生素 B12 含 Co ，Ca 有助于血液
39、凝结。 31. Hg 在光化学反应中的作用 sensitizer 敏化剂、增感剂。 32. 配合物英文命名 （命名时先命名阳离子部分， 最后命名阴离子部分， 阴离子配体以字母 顺序列出，中心阳离子价态一般以罗马数字在名称后标出。 ） GR0627 1. 正常情况下，过量 HBr 之类加成三键，生成偕卤代物 Geminalic ，即在同一个 C 上。 2. 逸度的概念： 在化学热力学中表示实际气体的有效压强， 用 表示。 它等于相同条件下 具有相同化学势的理想气体的压强。 例如 0 C 下 100 个大 气压的氮气的逸度为 97.03 个大气压1 ， 这意味着它与 97.03 个 大气压下的氮气
40、理想气体有着相同的化学势。p 趋 近于 0 时，f=p ，或逸度系数为 1 。 3. 过饱和溶液的析出： 特点自发， 熵减小。 所以 G 小于 0 ， S 小于 0 ， 从而 H 也 肯定小于 0 。 4. 判断羧酸衍生物和水反应快慢的方法： 把 RCO 部分看作是 H， 得到的化合物在水中酸性 越强，说明羰基的碳正性越高，越容易被水进攻，反应越快。例如 RCOCl ，变为 HCl ， 水中是强酸，所以酰氯和水反应速度很快。 5. He 的薛定谔方程不能精确求解，因为电子电子间作用很难求解，从而使用了中心场 近 似 （中心力场法是将原子中其他电子对某一个电子的排斥作用， 看成是球对称的， 只与
41、 径向有关的力场， 与角度无关。 这样某个电子受到其他电子的排斥作用可看做与核对电 子的静电引力方向相反，相当于减少了核的吸引） ，同样也是有效核电荷计算和屏蔽效 应、钻穿效应等的来源。 6. 原子轨道线 性组合，或 者简写为 LCAO ，是量子 化学中用于 求解分子轨 道的一种方 法， 这种方法是通过对原子轨道进行线性叠加来构造分子轨道。 因为它属于分子轨道方法的 一种，所以又称原子轨道线性组合的分子轨道方法，或者叫 LCAOMO 。 7. 荧光量子产率的计算： F =I F /I a =k F /(k F +k i ) 。荧光寿命： F =1/(k F +k i ) ；在返回基态之前分 子
42、耽搁在激发单重态的平均时间， 或处在激发单重态的分子数目衰减到原来的 1/e 所经 历的时间。若 k i =0 ，此 时成为荧光的内在寿命 0 。 8. 拉曼散射会有斯托克斯线和反斯托克斯线， 分别左右位移相等距离。 拉曼光谱不要求一 定要偶极矩的变化（红外要求偶极矩变化） ，但 要求极化率的变化。 部分要点整理与概述 1. 量子力学三大模型， 原子、 分子光谱， 电子光谱 （电子在电子能级之间跃迁产生的光谱， 难点在振动、转动光谱）与红外光谱关系。 2. 类 H 原子，类 H 原子，类 H 2 原子的薛定谔方程；价键理论 VB、 分 子 轨道理论 MO、杂 化轨道理论 VSEPR 、共轭 体系 Huckle 的分子轨道 HMO 。 3. 谱学原理及分析（质谱、红外、核磁） ，色谱原 理，塔板理论。 4. 有机机理，SN1 ，SN2 ，E1 ，E2 ，碳负离子，苯环亲电，苯环亲核，苯炔机理。 5. 热力学各个状态函数关系，Maxwell 方程组。 6. 速率方程推导。稳态、平衡态近似推导。单分子反应机理推导。 7. 弱酸平衡推导、缓冲溶液推导，酸碱滴定曲线计算相关系列。
