1、羟乙基丙烯酰胺（HEAA）在固浆乳液中的应用王新明铭骧化工科技（上海）有限公司推出了适于制备低温交联型印花固浆的交联单体羟乙基丙烯酰胺（HEAA）,用它制备的印花固浆不仅实现了低温交联，同时达到了无游离甲醛和交联释放甲醛的环保要求。同其他交联单体相比，较低的用量和低廉的价格在保证固浆质量的同时，使得制造商的成本大大降低。一印花固浆简介：印花固浆，也叫涂料印花粘合剂，印花的原理是利用自交联丙烯酸乳液在织物表面成膜，可以将不具亲和性和反应性的颜料粘附在织物上。涂料印花不受织物纤维的限制和织造方法的影响,印制后无需水洗，从而大大减少了印染废水对环境的污染。它不仅用于直接印花,也可根据需要获得染料印花
2、很难获得的印花效果。如金银粉印花、珠光印花、植绒印花等。涂料印花产品的质量和档次很大程度上取决于涂料印花粘合剂（固浆）的性能,因此制备高性能的粘合剂是提高印花质量的一个重要方向。二印花固浆的环保问题：印花固浆中的环保问题主要是游离甲醛和烷基酚聚氧乙烯醚类化合物(APEO)的问题。APEO 也叫烷基酚聚氧乙烯醚，一般存在于 OP 类的非离子乳化剂及从 OP 类非离子乳化剂出发的阴非一体乳化剂中，如罗地亚的 CO-436 等。游离甲醛一般存于过去传统的交联单体 NMA，即 N 羟甲基丙烯酰胺中。NMA中的甲醛表现在两个方面：1游离甲醛。这个问题是在 NMA 制备时所产生的，一般为数千 PPM。2交
3、联释放甲醛。在 NMA 交联时，会优先选择二个羟甲基键脱掉一个甲醛成醚交联。这个问题无法解决。为了解决甲醛释放问题，GMA 即甲基丙烯酸缩水甘油酯一度成为 NMA 的替代品，但是环氧基团和羧基及羟基的反应温度过高导致织物焙烘温度太高，另外 GMA 极易水解，会导致固浆的性能不够稳定。DAAM 双丙酮丙烯酰胺和 ADH 己二酸二酰肼交联体系可以制备室温交联单体的丙烯酸乳液，但是，ADH 本身是一个联氨，这在欧盟区是禁止使用的。羟乙基丙烯酰胺中不存在任何游离醛基，其的交联机理是基于在 N 上的SN2 反应进行脱醇交联，也不会产生交联释放醛类的问题。同其它交联单体相比，其常温交联速度更快，室温下八个
4、小时即可达到六成以上的交联度。同时，这是一种水溶性单体，在乳胶粒表面的交联可以有效改善低 TG 丙烯酸乳液的发粘问题。三固浆乳液（涂料印花粘合剂）的制备和检验。对固浆乳液的要求，一般为：A：干湿摩及皂洗牢度达到相关标准。B：手感尽量柔软。对干湿摩和皂洗牢度的解决，必须是选用合适的交联单体，正确进行乳液合成。乳液的柔软手感的决定性因素，是树脂的玻璃化温度，即 TG。在我们常用的普通单体当中，丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为硬单体，丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯为软单体，根据 FOX 公式，可以推算出不同的配方的不同玻璃化温度。这是最初的，也是决定性的工作。通常，固浆乳液的玻璃化温度在-20
5、 至-35 之间，特殊的要求，可以设计的更低或者更高一些。实验方案：普通单体：丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯腈；羧酯类单体：丙烯酸、衣康酸交联单体：羟乙基丙烯酰胺（HEAA）乳化剂：MX-006 阴非一体乳化剂，K12，MX-188 非离子乳化剂去离子水引发剂：过硫酸铵实验过程：第一步，用定量的 MX-006 将定量的苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸全部乳化为预乳化液备用；第二步，1000ML 四口烧瓶内，放入计量的水，阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠（K12），衣康酸，搅拌升温。第三步，将第一步的预乳化液中的 1/10 放入四口烧瓶内做为种子，升温至
6、75 度滴加引发剂水溶液，升温反应。第四步，待种子乳液变蓝后，滴加余下的预乳化液，保持反应温度 83-85度。第五步，在全部预乳化液滴余下 1/10 时，将羟乙基丙烯酰胺加入余下乳化液中继续滴加至结束。保温反应约一小时，降温至 50 度，加入非离子乳化剂MX-188，再加入氨水调节 PH 值，出料。验证过程：1摩擦用棉布试剂及药品：涂料红、实验制备的固浆，合成增稠剂 PTF2设备仪器：恒温烘箱、印花平网、橡胶刮刀、橡胶垫板、分析天平、干燥箱、耐磨擦色牢度试验仪3实验步骤：按实验处方称取涂料，加入粘合剂、增稠剂，加入适量的蒸馏水，用玻璃棒快速搅拌，搅拌均匀后待用（一般在 30min），将丝光纯棉
7、漂白布在橡胶垫板，放上印花平网。将调制好的印花色浆倒在网上，用橡胶刮刀来回刮俩次，然后抬起印花网，将织物送进已升温至送进已升温至 130的烘箱中烘 3min，烘焙完毕，印花完成。耐摩擦色牢度测试：将以上印花织物按要求尺寸剪样，分别测干摩擦牢度和湿摩擦牢度。A干摩擦牢度测定纯棉漂白布固定在耐摩擦色牢度试验仪的摩擦头上，在干摩擦试样的长度方向上 10s 内摩擦 10 次。然后用灰色样卡评定干摩擦沾色等级。 B湿摩擦牢度测定先将纯棉漂白布用蒸馏水润湿，使其轧液率为 100%，然后将润湿的纯棉漂白布固定在耐摩擦色牢度试验仪的摩擦头上，在湿摩擦试样的长度方向上 10s内摩擦 10 次。摩擦结束后，在室温
8、下晾干，用灰色样卡评定干摩擦沾色等级。结论：1制备的产品为固含量 30%的半透明带蓝光乳液，采用 GB 方法，对制备固浆进行检测，干擦为 4-4.5 级,湿擦为 3-3.5 级，皂洗为优。2用分光光度法检测，固浆甲醛含量为 8PPM，这是一个大气中的游离甲醛值，也就是说，用羟乙基丙烯酰胺制备的涂料印花剂完全符合相关环保标准。通过如上实验可以证明：A羟乙基丙烯酰胺（HEAA）是制备低温涂料印花粘合剂的理想单体，易于聚合，操作简便；B羟乙基丙烯酰胺（HEAA）的用量，基本在一吨六公斤左右，同其它环保交联单体相比，大大降低了印花固浆的成本。随着我国纺织乳液制造商对于羟乙基丙烯酰胺这一低温环保交联单体的了解，它必将成为制备印花固浆的优选单体，也必将使我国印花固浆的性能水平再上一个新的台阶。作者系铭骧化工科技（上海）有限公司总经理
