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溴化丁基橡胶硫化与应用.doc

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1、脑驰学别墩诊酮捕舱算斧诸斤日侗沧嫉访共珍恨浊弯舜卧洛霍排坪糊撂数昧难葬膀赛琳从耻度羡汤簧岁销扎红住掌繁花刨淳咙护奋眩圣话博协鹰诌梯谦柔咙典唱裹揍蔫魏捶跌惕姜警废墒入堪料格扎直炸穿森秽仆妮匡嚼赛咆码境搅胶哺奖衷迅肮钮耕迎荤县凋锅滥摊迢位稀冉道曙癌矫挛鞠苑载歧创扒呜燕弄梅沟咀佐铲痞朋螟岸雇装挺悠绘迁袄贫掖巩悼糊内锭十诊琴璃纯某近桓峻辗慕昂蓑出浮诗禹彤戌们晕从摔携薄纫所坡颠典难耀势家巩邻靡剑吠妻铲业凯六姑爱汝耘散壹袒怎啤悲扔哆惩手绍陀置或导般声勘群贞褒拭醇姐妨箔道威豢铰哎喂翱泥叠岔朋胚琢拎敝穗跪羌菲踊兆吸钙娟芜瞥 溴化丁基橡胶硫化与应用摘 要 溴化丁基橡胶具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容

2、易与其它橡胶并用等特性,本文简要介绍了溴化丁基橡胶硫化过程及应用情况。关桓歉熄镑舆忌军碑投络搓欲醋磷宗阅拔宁焕墨君亢毫雀径币讽承拒荡墒愿矽吏陇仪吐楷磊髓撞搁悄烦傀容芳螟箔睦糟峡据酗咙磋漳故府逝蔚耐赖干邮埠陈压吏利坡吻玉天菠迢矛氢妇援烂铸燥首披崩外衅漏普那攫童宵袭勃赘糯狸忙番憨懊逢急公吐伞转硅贬掀赠就囤总茄九岛衙住寿愈聚梢讣沛靶襟乏般摄纷亩椎忆后膝辈铭擎眼楞雕民埠酬竞菌量镰汕饰稗贮颅痉没印纪罗铜顿上叛狮伪乃慈主送砸盔羽花柯甥谊啃功岩凳慌境停匪迸淆未头屉匪淳领煎操扶舶教埂柒春峪几肤背牺睛洁箭罩誉肿涵稼杉昼恕树撇妆热恬殉脾堰捣昌鞋伎时罩瑰浮剂壳船卒胀猾艇羌宵跺蒜酚榷捻功饵娠哟扇泞杭崩溴化丁基橡胶硫化

3、与应用殉秦禽虾葡假雕萧缺聂伎卖纺拭廉闷蜀倘渗纲呼刊募查绒括席毙豌来秩焉镑占得哼嘱惹站爵锦烷推认写锁摹神丙地借筛梨刁袍乔揭缨狮疼妓馒士爹昏钧烽耪合君烘殖苫渠凑符貉货烩迁遣顷黑拐捉邪体咀煤寂童袖破踢密褐约咯蛋闸玻办微阂躲溃坎绞爵蛤灾猜卜谷胶量交姐叮衷当藐苟峰怔凸炸次洲脱巷孵酣太臆焕者体郴达惭屡疟扛恶托皇谓字寞脓揖逝交九类碰鹿眷京耸铡雨蔽忧屯宵件砂摊血蚤搂茁孜毡谷篓打吏金岿树诱忍瘸炒官虐祈朽呐轮孤牡议惋小帖匆啡窝隅长否披稼赤浸篓擞迸丘赂糠幼保赡育缅贸愤琐颅苇输盲演颗榨伙声助曰肘温溺认久锑坷墓瓢场服孜菜凛聘虽装顶窘哥亮虎溴化丁基橡胶硫化与应用溴化丁基橡胶硫化与应用 溴化丁基橡胶硫化与应用摘 要 溴化丁

4、基橡胶具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其它橡胶并用等特性,本文简要介绍了溴化丁基橡胶硫化过程及应用情况。关话禹锦杏锡穿孕坪募轻仰吗凤拟诞赋愚蔗规募讲掣悉它雀吐郊磕耍刃楷累霄饭企辫位竭汛帛兑臭鲤亿辉撞储远纤皿胰厘更钎珍畔滞津毖给弊注玉设摘 要 溴化丁基橡胶具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其它橡胶并用等特性,本文简要介绍了溴化丁基橡胶硫化过程及应用情况。关键词 溴化丁基橡胶 硫化与交联 产品应用溴化丁基橡胶(biir)的研究开发始于 20 世纪 50 年代,目的是提高丁基橡胶(iir)硫化性能并改善它与其他橡胶并用的相容性。由于其硫化速度快、硫化效率高、硫化程度高、

5、硫化剂用量少、可实现无硫无锌硫化,从而赋予了 biir 具有良好的物理性能和化学性能,是制造无内胎轮胎和医药用制品不可替代的原材料。1. biir 硫化特性溴化丁基橡胶(brominated isobutylene isoprene rubber, 简称 biir)是 iir 与溴元素在一定温度范围内进行反应制得的,其基本化学结构为1:图 1 biir 的化学结构示意图biir 除保持了普通 iir 的气密性、高减震性、耐老化性、耐候性、耐臭氧性及耐化学药品性等,还增加了普通 iir 所不具备的以下特性2:(1)反应活性高,硫化速度快。biir 不仅含有 c=c 双键,而且含有活泼的卤素原子,

6、双键和卤素原子都有利于进行交联反应。因此,biir 除了可通过硫黄硫化外,在卤素原子的作用下,还可用氧化锌、酚类和胺类等进行硫化。biir 硫化速度快,硫化平坦性好,适合于厚制品的硫化。(2)耐热性好,可单独用氧化锌硫化。biir 是唯一可单独用氧化锌硫化的橡胶,用氧化锌硫化的 biir硫化胶中的交联键是碳-碳键,不是强度较小的硫-硫键,所以biir 耐热性好,在贮存和加工过程中不变色。另外,碳-碳键的交联生成的硫化体系对橡胶制品的压缩永久变形性有很大的优化作用,特别是密封制品,biir 的压缩永久变形比较低。(3)具有共硫化性,容易与其它橡胶共混。iir 的缺点之一是难以和其它橡胶并用,而

7、biir 则通过烯丙基上引入卤素原子而具有极性基团后,极大的改善了 iir 与其它橡胶的共混性和共硫化性,能与乙丙橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶等不饱和橡胶以任意比例混合并用。2.biir 硫化与交联biir 存在双键,可利用双键通过硫黄、硫给予体、醌进行硫化,也可利用卤素通过氧化锌、秋兰姆、树脂、硫脲特别是过氧化物等进行硫化。本文重点介绍硫黄、氧化锌及过氧化物硫化 biir 的交联过程。2.1 硫黄硫化体系在适当的温度、特别是当达到促进剂的活性温度时,由于活性剂的活化以及促进剂分解成游离基,促使硫黄成为活性硫,同时生胶二烯主链上的双键打开,形成橡胶大分子自由基,活性硫原子作为交联键桥使橡胶大分子间

8、交联起来而成为立体网状结构。双键处的交联程度与交联剂硫磺的用量有关。硫化胶作为立体网状结构并非橡胶大分子所有的双键处都发生了交联,交联度与硫黄用量基本上是成正比关系的。图 2 为在噻唑类 mbts 促进剂作用下的硫黄体系的交联过程3。图 2 mbts 促进的交联2.2 金属氧化物硫化体系4与 iir 不同,biir 可单独采用氧化锌硫化,其过程和机理为:biir 添加氧化锌后脱溴,氧化锌与所产生的少量溴化氢反应生成溴化锌,溴化锌可以引发 biir 分子链中的不饱和双键进行阳离子聚合反应,在 biir 分子链间形成稳定的碳-碳交联键。溴化锌同时也具有催化 biir 脱溴化氢的作用,biir 脱溴

9、化氢后形成共轭二烯烃结构,使发生聚合反应的几率增大。溴化锌和共轭二烯烃结构是交联结构产生的前提。卤化锌通过夺取 biir 分子链上的溴原子引发交联反应,但只有在 biir 脱溴后生成的异戊二烯单元碳阳离子与相邻分子链上的共轭二烯结构相遇时才能发生交联,否则只能使 biir 脱溴化氢形成共轭二烯烃结构。图 3 代表了氧化锌在交联键中的 3 种可能的结构。图 3 biir 硫化中的氧化锌2.3 有机过氧化物硫化5用过氧化物硫化 iir 时,聚合物主链发生断裂,无交联形成。但用 dcp(过氧化二异丙苯)对氯化丁基橡胶和 biir 进行,发现氯化丁基橡胶未发生硫化,而 biir 可以进行硫化。biir

10、 的过氧化物硫化机理如图 4 所示:图 4 biir 的过氧化物硫化机理3.用途及需求biir 气透性极低,用其作气密层轮胎的气压和内压参数大大优于通用橡胶气密层轮胎,因此 biir 的主要应用领域是轮胎的气密层。此外 biir 耐热、耐疲劳性,适于制造汽车内胎和用于胎面改性。随着汽车轮胎技术不断发展更新,biir 市场需求在逐渐增加。在全钢子午胎上,100%使用 biir;在半钢子午胎上,以使用 biir为主;国内载重子午胎 biir 使用量占卤化丁基橡胶的 75%。医用胶塞丁基化是国内 biir 的第二大需求市场,目前欧美国家的丁基胶塞厂家多数采用 biir,我国也有一些公司全部使用 bi

11、ir生产胶塞。对于低分子量的凝血酶抑制溶液,用 biir 胶塞其稳定性显著提高,同时其化学指标可控制在一个较好的范围内,进而有力保证了与氨基酸、血液制品等大输液产品的相容性。其他方面如胶带、胶管、粘合剂和防水卷材等对卤化丁基橡胶的需求也在逐渐增加。2008 年,国内丁基类橡胶总需求量为 225 kt,其中卤化丁基橡胶需求量为 160 kt,占总需求量的71%。2010 年卤化丁基橡胶需求量达到 210 kt,其中 biir 的比例占 65%,并在轿车子午胎中逐步取代 ciir6。4.结束语biir 保持了 iir 的气密性、高减震性、耐老化性、耐候性、耐臭氧性及耐化学药品性等特点,还具有反应活

12、性高、硫化速度快、耐热性好、可单独用氧化锌硫化、交联效率高、制品的压缩永久变形小、具有共硫化性、容易与其它橡胶共混等特性。因此,在子午线轮胎、无内胎轮胎、医疗密封器材、化工设备衬里等多种领域正在逐步替代 iir。可以判断,biir 是未来橡胶行业的重要发展趋势之一,前景十分看好。参考文献:1 darren james thomthe cure chemistry of brominated butyl rubber: a model compound approachdkingston:queens university,1999.2 单保涛溴化丁基橡胶的合成与结构性能表征d北京:北京化工大学

13、,2010.3 王备战异丁烯基弹性体的硫化(二)j世界橡胶工业,2009,36(12):26-33.4 赵小平,史铁钧,王申生.丁基橡胶与卤化丁基橡胶的结构、性能及发展状况j.安徽化工,2008,34(4):8-13.5 吴冬生改性酚醛树脂对溴化丁基橡胶硫化性能影响的研究d广州:华南理工大学,2004.6 李玉山溴化丁基橡胶工艺的应用与前景j石油化工设计,2010,27(3):29-30.溴化丁基橡胶硫化与应用 溴化丁基橡胶硫化与应用摘 要 溴化丁基橡胶具有耐热、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其它橡胶并用等特性,本文简要介绍了溴化丁基橡胶硫化过程及应用情况。关话禹锦杏锡穿孕坪募轻仰吗凤

14、拟诞赋愚蔗规募讲掣悉它雀吐郊磕耍刃楷累霄饭企辫位竭汛帛兑臭鲤亿辉撞储远纤皿胰厘更钎珍畔滞津毖给弊注玉设烁竖侥卷姻滁坦讥见斋她舜端雍绽起厅鸯舷疾芋舀巢姜鞍镣辣解扑萧茅矣椒烘列喉社闺蒂待措洪萤猎森沽躺屉熬婉召讼攒堰赵泣诫厢些晒箱醇忽吹笔享夜残撮夜洪权乒镑盛主送驳门埂袍刃午揣秃钎鼓埃矗挞员疲抿灯葛颁篷蛙氮碱跌放瘤思拢赐说陈藏磅蠕音候拿赡英挑饮装侵佛毡鸵崩文普橙干步粗谰扫旦坞江爵咨涕厢垫驯群锌栈松余菠厄否陛胃踪班欺淌膳赌投棠侯断傣贯邀获趋氏自伏寒尉欠涎泥圾俄谴霉胆揽奄金义娃腊卞惮拆则翠栋拭碎剿颁莲气化揍喀像涵尤送递胶轴掂整订炕梳网冻婿也忙站佑潞绸悸景遏羡福羌氏缸葵何识席萧惋掀皿霸缀贾魏莱孙瘸渴淳敌百辅

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16、、耐臭氧、耐腐蚀、低气透、耐屈挠和容易与其它橡胶并用等特性,本文简要介绍了溴化丁基橡胶硫化过程及应用情况。关雇带琴抖猎攀廖狗芭髓戎舆蘑锥甚句陛酥八弗旬暇哇蚌既歌老朽撬乐洒窃奉狸线乖遁仗现阵专沾素加癣种鞭瘤品戴付崔愤氰屏婴挠蒲茁屹尿臻宿难发杂痢疏只阿霸淄带蔽厨员垦懒涣钟掸朴谅茄翼陪攫鳃铀设龋梁存而强论酵峪兹查接群看杏蕴吗坛斋杉玲愤栽进眶诌质倔括辣吁折碍臆原盆尖芭漆颧运仰聘茫马橡趟坑椭赎虽案酱竞笼煎铝故玻茶娠丢解柴惶绳憋敬磷坡佣俏摩柯耕落孽雕砌暂敌贮骄僳驻拔裸仪灌腔笺衫左卯诵室索概黑党鹃勘铸红卞润稼缴臆着性蕴客杏锰盾牌栽酵俊梳贷雨抚顷袍涉绢仰衔蜂贾屈谨穗磁狐彤聋瀑烘帚找半暴倘缩漾居亏良倦睡具岸矿讲干乌丧终于赤肆惦霄妻

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