1、 醋酸根离子分析方法总结乙酰甲胺磷是一种高效低毒的广谱杀虫剂，作为我公司的主打产品，在全国拥有最大的生产能力和生产量。如何进一步降低成本，利用其下游产品具有非常重要的意义。对于乙酰原粉及其废水中醋酸铵的测定目前还是一个空白，为此我们查阅了大量资料，先后采用了酸化萃取法,蒸馏法，均未成功。后来查到一篇多肽中醋酸的 HPLC 测定方法。以此作为参考，反复试验，建立了醋酸根离子的高效液相色谱法。波长的选择：通过在 190nm400nm 扫描，在 210nm 处有最大吸收，选 210nm 作为检测波长。流动相的选择：多肽中醋酸的测定流动相为甲醇+水+磷酸=50+950+0.7（V/V）用10moL/L
2、 氢氧化钠调 pH 至 2.6，进醋酸铵试剂，所得谱图(1)如下：0.6220.9331.4891.9042.3202.4622.7243.2524.030 4.3324.649036912151821mV0.9 1.8 2.7 3.6 4.5 5.4 6.3 7.2 8.1 9 min证明在该条件下醋酸根离子并没有完全转化为醋酸。继续调节流动相至 pH=2.3 进醋酸铵试剂，所得谱图(2)如下：0.5832.4452.7713.1723.4504.3514.659 -50510152025303540mV0.9 1.8 2.7 3.6 4.5 5.4 6.3 7.2 8.1 9 min再调流
3、动相为甲醇+水+磷酸=50+950+0.7（V/V）进醋酸铵试剂，所得谱图(3)如下：0.1170.1952.0242.6582.7833.1954.1094.6566.1367.4058.2069.717-50510152025303540mV0.9 1.8 2.7 3.6 4.5 5.4 6.3 7.2 8.1 9 min因此选择甲醇+水+磷酸=50+950+0.7（V/V）作为流动相。色谱柱的选择：选用上述优化过的流动相，用 inersil ODS-3 4.6250mm,5um 柱，进醋酸标样，所得谱图(4)如下：0.0682.1682.8193.188 3.5173.9374.7575
4、.2635.6557.1587.629036912151821mV0.9 1.8 2.7 3.6 4.5 5.4 6.3 7.2 8.1 9 min用 inersilPH-3 4.6250mm,5um 柱，进醋酸标样，所得谱图(5)如下：3.2743.9544.633 -1001020304050607080mV1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 min现对该方法简要说明如下：方法提要醋酸根离子在酸性条件下定量转化为醋酸。试样用流动相溶解，以甲醇+水+磷酸=50+950+0.7（V/V)为流动相，用inersil PH-3 4.6250mm,5um柱和紫外检测器，
5、对试样中醋酸铵进行高效液相色谱分离和测定。用外标法定量。试剂和溶液甲醇:色谱纯；水：新蒸二次蒸馏水；醋酸标样：已知质量分数99.0%； 高效液相色谱仪，具有可变波长紫外检测器；色谱工作站；色谱柱：inersil PH-3 4.6250mm,粒径5 m；7725i进样阀，定量环20L。超声波清洗器。高效液相色谱操作条件流动相：甲醇+水+磷酸=50+950+0.7（V/V），经0.45m滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气10min；流量：1mL/min；柱温：351检测波长：210nm；进样体积：20L；1 4.628 -1001020304050607080mV2 4 6 8 10 12 14 16
6、 18 min图 1 乙酰废水色谱图测定步骤a）标样溶液的配制称取0.06g（精确至0.0002g醋酸标样于50mL容量瓶中，用流动相稀释，定容并摇匀。b）试样溶液的配制称取约含0.08g醋酸铵的试样（精确至0.0002g）于50mL容量瓶中，用流动相稀释，定容并摇匀。c）测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%时，按标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。计算将测得两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中醋酸峰面积，分别进行平均，试样中醋酸铵质量分数w 1(%)，按式（1）计算：A2m1p w
7、1= 1.283 （1）A1m2式中：A1标样溶液中，醋酸峰面积的平均值；A2试样溶液中，醋酸峰面积的平均值；m1标样的质量，单位为克，g；m2试样的质量，单位为克，g；p 标样中醋酸的质量分数（%）；1.283醋酸铵与醋酸的分子量之比。附录1） 线性范围试验准确称取一定量范围的醋酸标样若干份，按上述条件进行分析，结果见表 1、图 1。由表 1、图 1 可见，醋酸浓度在 0.020.17g/50mL 范围内与对应的内标峰面积的比值呈良好的线性关系。拟合的线性方程为：y=8E+06x-2997.3 R 2=0.9999表 1 线性范围试验序 号 称样量（g ） 峰面积1 0.0200 15946
8、32 0.0349 2825773 0.0676 5390044 0.0922 7487295 0.1260 10161546 0.1689 1367742图 1 醋酸浓度与检测器响应的线性关系图2) 准确度测定y = 8E+06x - 2997.3R2 = 0.9999020000040000060000080000010000001200000140000016000000 0.05 0.1 0.15 0.2选取已知含量的乙酰废水（含醋酸铵 27.7）样品，准确称取若干个，并分别加入定量的醋酸标样，再分别按上述方法测定其中的醋酸总质量，并计算回收率，结果见表 2。表 2 乙酰废水中醋酸铵的
9、准确度试验序号 加入精喹禾灵标样的质量， g测得加入量g回收率 %1 0.0135 0.0138 102.22 0.0184 0.0184 100.03 0.0252 0.0252 100.04 0.0338 0.0346 102.45 0.0504 0.0499 99.03) 精密度测定：对同一样品进行多次测定，以变异系数表示测定精密度。表 3 乙酰废水中醋酸铵的测定精密度试验结果序号 测定数据， 平均值 标准偏差 变异系数%1 27.82 27.63 27.64 27.75 27.76 27.827.70.0890.32 同时用该方法多次测定醋酸铵试剂，结果如下：序号 1 2 3 4 5含
10、量 98.5 98.6 98.8 98.6 99.0与试剂所标含量相符。低浓度醋酸的线性试验：称取 0.0599g 醋酸标样（分析纯试剂）于 50mL 容量瓶中，流动相稀释定容，摇匀。分别移取 0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mL 于 5 个 50mL 容量瓶中，以流动相稀释定容，摇匀。按上述条件进行分析，结果见表 1、图 1。由表 4、图 2 可见，醋酸浓度在 0.241.2mg/50mL 范围内与对应的内标峰面积的比值呈良好的线性关系。拟合的线性方程为：y=8062.1x75.5 R 2=0.9991表 4：序 号 称样量（mg/50mL ） 峰面积1 0.24 20422 0.48 40953 0.72 57564 0.96 76785 1.20 9850图 2：抽测了几种乙酰样品中醋酸铵含量，结果如表 5：表 5样品名称 97乙酰生产原粉 94乙酰生产原粉 乙酰中和液（油层） 乙酰不套用萃取液乙酰废水醋酸铵含量，0.08 0.6 0.7 0.7 27.7y = 8062.1x + 75.5R2 = 0.99910200040006000800010000120000 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4
