1、第一章 总 论一、指出下列各物质的成分类别1. 纤维素 2. 酶 3. 淀粉 4. 维生素C5. 乳香 6. 五倍子 7. 没药 8. 肉桂油9. 苏藿香 10.蓖麻油 11.阿拉伯胶 12.明胶13.西黄芪胶 14.棕榈蜡 15.芦荟 16.弹性橡胶 17.松脂 18.花生油 19.安息香 20.柠檬酸21.阿魏酸 22.虫白蜡 23.叶绿素 24.天花粉蛋白二、解释下列概念1. 天然药物化学 是运用现代科学理论与方法研究太难然药物的化学成分的一门学科 2. 反相层析 流动相的极性大于固定相的层析技术。分子在此系统中的移动速度依其极性排列，极性大者移动快。 3. 有效成分与无效成分 所谓的有
2、效成分是指在天然药物化学具有一定的生物活性、能代表天然药物化学临床疗效的单一化合物。反之为无效成分。4. 双向展开 双向展开则是将样品点在方形薄层板的一侧的顶端，先沿着一个方向展开，然后将板转动90，再沿着另一方向展开的为双向展开。分次展层是先用一种溶剂展开至一定距离后，将薄层板取出，待溶剂挥发后再按同一方向用第二种溶剂展开。5. 单体、有效部位 所谓中药有效部位，是指当一味中药或复方中药物提取物中的一类或几类化学成分被认为是有效成分时，该一类或几类成分的混合体即被认为是有效部位，如人参皂苷。 6. Rf值 样品中某成分在纸层析或薄层层析特定溶剂系统中移动的距离与流动相前沿的距离之比。7. 硅
3、胶G、硅胶H、硅胶GF 254 硅胶可分为硅胶H（不含黏合剂） 、硅胶G（含黏合剂）和硅胶HF（含荧光物质) 硅胶GF 254 含有2%无机荧光粉的二氧化硅质胶。白色粉末。在短波紫外线激发下发绿色荧光。无味。不溶于水，酸和有机溶剂。含有13%硫酸钙黏合剂。孔隙度0.25ml/R。比表面积500m2/R，孔径6nm。用于薄层色谱分析制板8. 相似相溶原理 “相似”是指溶 质 与溶 剂 在结构上相似；“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶。9. 降活性氧化铝、Sephadex G25 在催化剂中使用氧化铝的通常专称为“活性氧化铝 ”，它是一种多孔性、高分散度的固体材料，有很大的表面积，其微孔表面具备催化作
4、用所要求的特性，如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等，所以广泛地被用作化学反应的催化剂和催化剂载体。Cross-linked dextran gel G-25,葡聚糖凝胶 G-25,白色珠状颗粒。一种由葡聚糖经醚键相互交联合成具有多孔性三度空间网状结构的高分子分离材料，为稳定的亲水性凝胶，G-10是表示G 类凝胶吸水量的型号。可将G后的数字除以10即为该凝胶每克干重所吸水分的毫升数。能使一定分子量范围的大分子进入凝胶的网状结构内，不溶于水、盐 分离和提纯蛋白质、多糖、酶、核酸、激素、氨基酸、多酞和抗菌素等。10.树胶、树脂11.UV、IR、NMR、MS、CD、ORD 12.植物色素、鞣质13
5、.酸价、碘价、皂化价、酯价 14.脂肪酸与脂肪油、蜡15.渗漉法 16.逆流连续萃取法17.萃取法 18.结晶、重结晶、分步结晶19.液滴逆流分配法、逆流分配法 20.盐析、透析21.脱脂 22.升华法、水蒸气蒸馏法23.梯度洗脱 24. mp、bp、D 、 D25.干柱层析 26. EI-MS、CI-MS、FD-MS、FAB-MS三、问答题1. 将下列有机溶剂按亲水性强弱顺序排列：乙醇、环己烷、正丁醇、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、苯2. 溶剂提取法选择溶剂的依据是什么?水、乙醇、苯各属于什么溶剂，优缺点是什么?3. “水提醇沉法”和“醇提水沉淀法”各除去什么杂质?保留哪些成分?4. 水蒸气蒸
6、馏法主要用于哪些成分的提取?5. 如何消除萃取过程中的乳化现象?四、填空题1. 层析法按其基本原理分为_ _ _ _。 2. 不经加热进行的提取方法有_和_；利用加热进行提取的方法有_和_，在用水作溶剂时常利用_，用乙醇等有机溶剂作提取溶剂时常利用_。3. 硅胶吸附层析适于分离_成分，极性大的化合物Rf_；极性小的化合物R f_。4. 利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用_。5. 测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指_、_、_和_，另外ORD谱主要用于_，X衍射主要用于_。五、判断正误1. 中草药中某些化学成分毒性很大。 ( )2. 蜡是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所形成的酯。 (
7、)3. 松材反应就是检查木质素。 ( )4. 目前所有的有机化合物都可进行X-衍射测定结构。 ( )5. 蛋白质皆易溶于水而不溶于乙醇。 ( )6. 苦味质就是植物中一类味苦的成分的统称。 ( )7. 在硝酸银络合薄层层析中,顺式双键化合物与硝酸银络合较反式的易于进行。 8. 化合物乙酰化得不到乙酰化物说明结构中无羟基。 ( )9. 植物有效成分的含量不随生长环境的变化而变化。 ( )10. 同一化合物用不同溶剂重结晶,其结晶的熔点可能有差距。 ( )11. 某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。 ( )12. 植物油脂主要存在于种子中。 ( )13. 中
8、草药中的有效成分都很稳定。 ( )14. 聚酰胺层析原理是范德华力作用。 ( )15. 硅胶含水量越高,则其活性越大,吸附能力越强。 ( )六、选择题1. 高压液相层析分离效果好的主要原因是：A. 压力高 B. 吸附剂的颗粒细 C. 流速快 D. 有自动记录2. 人体蛋白质的组成氨基酸都是：A. L-氨基酸 B. -氨基酸 C. 必需氨基酸 D. D-氨基酸3. 活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强?A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 稀乙醇水溶液 D. 近中性水溶液E. 稀丙酮水溶液4. 蛋白质等高分子化合物在水中形式：A. 真溶液 B. 胶体溶液 C. 悬浊液 D. 乳浊液5. 纸层析
9、属于分配层析,固定相为：A. 纤维素 B. 滤纸所含的水 C. 展开剂中极性较大的溶液 D. 水6. 化合物在进行薄层层析时，常碰到两边斑点Rf值大，中间Rf值小，其原因是：A. 点样量不一 B. 层析板铺得不均匀 C. 边缘效应 D. 层析缸底部不平整7. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为：A. 杂质 B. 小分子化合物 C. 大分子化合物 D. 两者同时下来8. 氧化铝适于分离哪类成分：A. 酸性成分 B. 苷类 C. 中性成分 D. 碱性成分9. 由高分辨质谱测得某化合物的分子为C 38H44O6N2，其不饱和度是：A. 16 B. 17 C. 18 D
10、. 1910. 有效成分是指A. 需要提取的成分 B. 含量高的化学成分C. 具有某种生物活性或治疗作用的成分 D. 主要成分11. 与水不相混溶的极性有机溶剂是：A. EtOH B. MeOH C. Me2 CO D. n-BuOH12. 比水重的亲脂性有机溶剂有：A. CHCl3 B. 苯 C. Et2 O D. 石油醚13. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用：A. 煎煮法 B. 浸渍法 C. 回流提取法14. 判断一个化合物是否为新化合物，主要依据：A.中药大辞典 B.中国药学文摘 C.美国化学文摘15. 从药材中依次提取不同的极性成分，应采取的溶剂极性顺序是：A.水EtOHEt
11、OAcEt 2O石油醚 B.石油醚Et 2OEtOAcEtOH水C. 石油醚水EtOHEt 2O16. 对于含挥发性成分的药材进行水提取时，应采取的方法是：A. 回流提取法 B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C. 煎煮法第二章 糖和苷一、写出下列糖的Fisher式和Haworth式(寡糖只写Haworth式)1. -D-果呋喃糖 2. -D-葡萄吡喃糖 3. D-甘露糖 4. D-半乳糖5. L-鼠李糖 6. D-核糖 7. L-阿拉伯糖 8. D-木糖9. D-毛地黄毒糖 10.D-葡萄糖醛酸 11.蔗糖(D-葡萄糖12-D-果糖) 12.樱草糖(D-木糖16-D-葡萄糖 13.芸香糖(L-鼠李
12、糖16-D-葡萄糖) 14.麦芽糖(D-葡萄糖14-D-葡萄糖) 15.棉子糖(D-半乳糖16-D-葡萄糖12-D-果糖二、名词解释1. C1和1C构象式 2. Smith降解 3. Molish反应 4. 构型、构型5. Klyne法则 6. HIO4氧化反应 7. 乙酰解 8. 箱守(Hakomori)法三、填空1.从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是_。2. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，尤适于_类成分的分离，先被洗脱下来的为_化合物。3. 苷类根据是生物体内原存的,还是次生的分为_和_；根据连接单糖基的个数分为_、_等;根据苷键原子的不同分为_、_、_和_，其中_为最常见。4.
13、利用 1HNMR谱中糖的端基质子的_判断苷键的构型是目前常因用方法。对于葡萄糖苷来说，J=69Hz，应为_构型，J=23Hz,为_。5. _和_类化合物对Molish试剂呈正反应。6. 在研究工作中，有的要利用酶的活性，有的则要抑制酶的活性，通常抑制酶的活性的方法有_、_、_和_等。7. 苦杏仁酶只能水解_葡萄糖苷，纤维素酶只能水解_葡萄糖苷；麦芽糖酶只能水解_葡萄糖苷。8. 苷的甲基化反应常用的两种经典方法是_和_。半微量现代方法是_和_。9. 按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：_ _ _ _ 。10. 总苷提取物可依次用极性由_到_的溶剂提取分离。11. Smith降解水解法可用于研究
14、难以水解的苷类和多糖，通过此法进行苷键裂解，可获得_从得到的_可以获知糖的类型。12. 苷化位移使糖的端基碳向_移动。四、指出下列结构的名称及类型OOHOONCH2OOOOglc CH2OCH2OOglc NOglcH CNOH(glc)21. 2. 3.4. 5. 6.7.五、选择题1. 糖类的纸层析常用展开剂：A. n-BuOH-HOAc-H2O (4：1：5;上层) B. CHCl3-MeOH(9：1)C. EtOAc-EtOH(6：4) D. 苯-MeOH(9：1)2. 糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后：A. 酸度增加 B. 脂溶性增加 C. 稳定性增加 D. 水溶性增加3. 能被碱
15、催化水解的苷键是：A. 酚苷键 B. 糖醛酸苷键 C. 醇苷键 D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键4.-葡萄糖苷酶只能水解：A. -葡萄糖苷 B. C-葡萄糖苷 C.-葡萄糖苷 D. 所有苷键5. 酸催化水解时，较难水解的苷键是：A. 氨基糖苷键 B. 羟基糖苷键 C. 6-去氧糖苷键 D. 2,6-去氧糖苷键6. 对水或其它溶剂溶解度都小，且苷键难于被酸所裂解的苷是：A. O-苷 B. N-苷 C. C-式 D. S-苷7. 关于酶的论述，正确的为：A. 酶只能水解糖苷 B. 酶加热不会凝固C. 酶无生理活性 D .酶只有较高专一性和催化效能8. 天然存在的苷多数：A. - 苷 B. -苷 C.
16、 去氧糖苷 D. 鼠李糖苷9. 中草药用乙醇加热回流提取，醇提取液浓缩后，加水适量，有胶状物析出,此析出物可能是：A. 糖类 B. 鞣质 C. 树脂 D. 蛋白质10.Klyne法是决定苷键构型的经典方法，所比较的是苷和苷元的：A. 分子旋光差 B. 分子旋光和 C. 各自的分子旋光 D. 各自的旋光度11.在糖的纸层析中，固定相是：A. 纤维素 B. 水 C. 纤维素和水 D. 展开剂中极性大的溶剂12.从单糖苷经Smith降解后得到的特征性多元醇可以获知糖的类型，现得乙二醇，则该糖为： A. 木糖 B. 葡萄糖 C. 半乳糖 D. 鼠李糖13.Molish试剂的组成是：A. - 萘酚-浓硫
17、酸 B. -萘酚-浓流酸 C. 氧化铜-氢氧化钠 D. 硝酸银-氨水14.用活性炭柱层析分离糖类化合物，所选用的洗脱剂顺序为：A. 先用有机溶剂，再用乙醇或甲醇B. 直接用一定比例的有机溶剂冲洗C. 先用水洗脱单糖，再在水中增加EtOH浓度洗出二糖、三糖等D. 先用乙醇，再用水冲洗15.欲从一中药材中提取一种双糖苷，一般可采用：A. 冷水浸渍 B. 70%乙醇回流 C. 苯回流 D. 渗漉法水提六、问答题1. 说明苷键三种催化水解的不同特点及影响酸催化水解的结构因素。2. 实际工作中确定糖端基碳构型(、)的方法有哪些?七、判断正误1. 一般存在苷的植物中，也同时存在水解苷的酶。 ( )2. 氰
18、苷是氧苷的一种。 ( )3. 苷、配糖体、苷元代表植物中常见的三类不同成分。 ( )4. C-苷无论水溶性或其它溶剂中的溶解度都特别小。 ( )5. Molish反应是糖和苷的共同反应。 ( )6. 淀粉、纤维素均是由葡萄糖通过14结合的直链葡萄糖。 ( )7. 一对糖或苷端基差向异构体的分子旋光差取决于其余部分碳原子的构型，而旋光和则取决于端基碳原子。 ( )8. 芸香糖(L-鼠李糖，1-6-D-葡萄糖)有还原性，而海藻糖(D-葡萄糖，11-D-葡萄糖)却不是还原糖。 ( )八、完成下列反应ORIO4_ ( ) ( ) ( )( )( )BH4_ +Oglc OHglc glcglc1,61
19、,2 (1)IO4_2BH(3)+( )( )HOAcOHOHOOCOH 5%HClOHMe2SO/NaHC3I MeOH+_( )( )( )1.2.3.H+CSglcNOS3KR PH7( ) ( )( )+4.COHRH( )3HO _H2O( )( ) ( ) ( )+ +H2O_+H2O_5. COHRH( )3HO九、提取分离题1. 丹皮中含有牡丹的酚苷、牡丹酚原苷及葡萄糖,设计一种合理的提取方法及柱层析分离方法。 OglcCH3OCH3 OglcCH3OCH3 ar -2. 根据苷类溶解性规律,设计利用溶剂极性梯度法分离苷元、单糖苷、多糖苷、单糖的工艺流程。3. 有一叶类生药，经
20、预试含有糖苷、生物碱等成分。已知生物碱为弱碱性生物碱，叔胺生物碱；不含酚性生物碱。在下面工艺流程中，你认为上述成分应在哪部分出现，并有哪些杂质出现相应的部分。 药 材 ( )叶乙 醇 提 取乙 醇 提 取 液浓 缩 至 糖 浆 后 加 稀 酸 水 溶 解 沉 淀 水 液加 氨 水 调 PH至 9， 用 乙 醚 提 取乙 醚 液 水 液 调 PH至 7， 乙 酸 乙 酯 提 取乙 酸 乙 酯 液 水 液乙 醚 提 取乙 醚 液 碱 水 液 正 丁 醇 提 取正 丁 醇 液 水 液(A)(B)(C)(D)(E) (F) 十、鉴别下列各组化合物OOHOCH3OHOOOHO COO O COO1.2.
21、十一、结构鉴定1. 从杨柳皮中分得一酚苷，以3.2%浓度的95%乙醇溶液，在1分米的旋光管中测得旋光度为+0.55，水解后得1分子D-葡萄糖和1分子邻羟基苯甲醇。此酚苷的 1HNMR谱中有4.37(1H,d,J=7.5Hz)信号，写出此苷的结构，并加以解释。2. 某化合物与Fehling试剂呈阳性反应，可被苦杏仁酶水解而不被麦芽糖酶水解，全甲基化后酸水解产物中有2,3,4,6-4,0-甲基-D-葡萄糖；2,3,6-三-O-甲基-D-葡萄糖；3-OH蒽醌三种化合物，试推出该化合物的结构式。3. 从海藻中分得一双糖，酸水解只得D-葡萄糖，Tollens和Fehlings试验均阳性，不被-葡萄糖苷酶水解，全甲基化后水解只得2,3,4,6-四甲基D-葡萄糖。推测其结构。4. 某双糖能还原Tollen氏试剂，不被表芽糖酶水解，全甲基化后酸水解，生成物中检出2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖和3,4-二-O-甲基D-来苏糖，画出双糖的结构式并加以命名。
