氨浸渣高压浸出回收钼探讨.doc

1、氨 浸 渣 高 压 浸 出 回 收 钼 探 讨李晓宇（洛阳栾川钼业集团大川公司 河南 栾川 471500）摘 要 介 绍 了 采 用 高 压 浸 取 法 从 钼 氨 浸 渣 中 浸 取 钼 ， 与 酸 洗 废液 合 并 后 经 离 子 交 换 ， 精 制 钼 酸 钠 、 钼 酸 铵 的 生 产 工 艺 。关 键 词 钼 可 溶 率 高 压 浸 出 离 子 交 换 回 收 率1 前 言洛 阳 大 川 钼 钨 科 技 有 限 责 任 公 司 是 由 洛 钼 集 团 与 北 京 工 业 大学 合 作 成 立 的 合 资 公 司 ， 公 司 以 钼 酸 盐 产 品 及 钼 粉 、 钼 制 品 生 产为

2、 主 。 生 产 钼 化 工 的 主 要 原 料 钼 焙 砂 由 集 团 公 司 内 部 生 产 并 部 分外 购 ， 钼 焙 砂 质 量 一 直 不 大 稳 定 ， 其 中 钼 焙 砂 中 可 溶 率 指 标 只 能达 到 9495%， 另 外 以 冶 炼 收 尘 粉 为 原 料 可 溶 率 更 低 ， 只 能 达 到7090%， 导 致 我 公 司 钼 化 工 回 收 率 不 高 。 为 此 ， 对 氨 浸 渣 中 回收 钼 的 工 艺 立 足 于 现 有 设 备 进 行 改 进 ， 确 定 了 高 压 回 收 新 的 工 艺 ，该 法 不 仅 提 高 了 钼 的 回 收 率 ， 而 且

3、制 出 的 钼 酸 钠 、 钼 酸 铵 纯 度 也很 高 ， 获 得 了 很 好 的 经 济 效 益 。2 生 产 方 法2.1 高 压 回 收 氨 浸 渣 中 钼 工 艺 流 程 （ 见 图 1）2.2 主 要 工 艺 描 述2.2.1 高 压 浸 出氨 浸 渣 中 钼 主 要 以 不 溶 和难 溶 于 氨 水 的 钼 酸 盐 （ 如 CaMoO4、 FeMoO4、 PbMoO4 等 ）和 MoO2， 未 氧 化 MoS2 等 形 式 存 在 。 针 对 氨 浸 渣 中 所 含 成 份 不同 ， 有 选 择 地 采 用 烧 碱 和 纯 碱 浸 出 ， 浸 出 时 有 如 下 反 应 ：MoS

4、2+6NaOH+4.5O Na2MoO4+2Na2SO4=3H2O 二 次 氨 浸 渣 （ Mo8%18%）浸 出 液 酸 洗 废 液NaOH 解 析 钼 酸 钠 溶 液 NH4OH 解 析钼 酸 铵 溶 液高 压 渣酸 洗 或 离 子 交 换 回 收Na2MoO42H2O酸 沉离心分离烘 干浓缩结晶离心分离烘 干一次高压浸出压 滤离子交换净 化净化除杂过 滤二次高压浸出压 滤热水洗涤（ NH4） 204MoO32H2O图 1： 高 压 浸 出 回 收 氨 浸 渣 中 钼 工 艺 流 程MoO2+0.5O2+2NaOH Na2MoO4+H2O CaMoO4+Na2CO3 Na2MoO4+CaC

5、O3FeMoO4+Na2CO3 Na2MoO4+FeCO3PbMoO4+Na2CO3 Na2MoO4+PbCO3由 于 常 压 碱 浸 反 应 温 度 较 低 ， 对 氨 浸 渣 浸 出 基 本 无 效 ， 我 们采 用 高 压 加 碱 加 氧 浸 取 ， 其 设 备 为 我 公 司 不 锈 钢 高 压 釜 ， 浸 取 工作 压 力 为 0.81.0MPa， 高 压 加 碱 浸 取 钼 的 结 果 见 表 1：表 1注 ： 1、 *NaOH 或 Na2CO3 用 量 的 单 位 为 理 论 量 的 倍 数 。2、 由 于 高 压 浸 出 渣 量 减 少 ， 实 际 浸 出 率 较 以 上 计

6、算 数 高 。经 过 高 压 浸 出 生 产 工 艺 改 进 ， 使 浸 出 渣 中 的 钼 含 量 大 幅 降 低 ，特 别 是 高 压 渣 中 钼 品 位 由 原 来 35%降 到 现 在 0.51.5%， 高压 浸 出 率 提 高 到 92%94%。2.2.2 离 子 交 换氨 浸 渣 中 钼 含 量(%)浸 出 条 件 高 压 渣 中 钼 含量 (%)序号钼 可 溶 钼 时 间(h)温 度( )碱 用量 (*)氧 压(MpaP钼 可 溶钼浸 出率 (%)1 16.83 1.52 3 160 2.5 0.4 1.38 0.15 91.802 14.27 1.05 3 160 2.5 0.

7、4 1.02 0.17 92.853 12.15 0.09 3 160 2.5 0.4 0.81 0.12 93.334 9.43 0.53 3 160 2.5 0.4 0.59 0.08 93.74高 压 浸 出 液 、 酸 洗 母 液 、 酸 沉 母 液 采 用 传 统 方 法 加 酸 沉 降钼 和 加 沉 降 剂 沉 降 钼 回 收 率 较 低 ， 为 此 ， 我 们 采 用 弱 碱 性 大 孔径 阴 离 子 交 换 树 脂 回 收 20g/l 以 下 的 钼 ， 流 出 液 钼 含 量 控 制 在0.05g/l 以 下 ， 回 收 率 可 达 98%以 上 ， 实 践 中 高 压 浸

8、出 液 与 酸 洗废 液 混 合 调 制 ， 通 过 离 子 交 换 富 积 、 除 杂 ， 然 后 根 据 用 途 不 同 采用 NH4OH 和 NaOH 做 为 解 析 液 ， 贫 淋 液 低 于 1.1g/l（ NaOH）或 1.06g/l（ NH4OH） 做 为 下 次 淋 洗 I 段 解 析 剂 ， 流 出 合 格 淋 洗液 转 入 主 流 程 生 产 产 品 。2.2.3 净 化 后 制 取 钼 酸 钠 或 钼 酸 铵2.2.3.1 制 取 合 格 钼 酸 钠静 置 澄 清 后 的 钼 酸 钠 溶 液 转 入 不 锈 钢 净 化 槽 中 ， 在 不 断 搅 拌中 加 热 至 607

9、0 ， 慢 慢 加 入 硝 酸 将 溶 液 PH 值 调 至 7.58.5， 溶 液 沸 腾 后 停 止 搅 拌 ， 保 温 1015min， 静 置 4 小 时 以 上或 温 度 降 至 60 ， 在 双 层 滤 布 间 夹 有 滤 纸 的 过 滤 器 中 静 态 过 滤 ，滤 布 上 的 硅 酸 弃 去 ， 除 硅 等 杂 质 后 的 钼 酸 钠 溶 液 转 入 浓 缩 结 晶 ，净 化 工 艺 是 控 制 钼 酸 钠 质 量 的 关 键 。静 置 后 的 钼 酸 钠 溶 液 放 入 结 晶 槽 内 进 行 加 热 浓 缩 、 结 晶 ， 经离 心 甩 干 后 干 燥 包 装 ， 即 得

10、纯 白 色 、 鳞 片 状 钼 酸 钠 结 晶 粉 末 。 钼酸 钠 质 量 指 标 见 表 2：表 2成 份 钼 水 中 不溶 物Pb SO42- NO3- Fe Cu PO42- CL-含 量(%) 39 0.1 0.005 0.02 0.01 0.0005 0.0005 0.003 0.152.2.3.2 制 取 合 格 的 钼 酸 铵静 置 澄 清 后 钼 酸 铵 溶 液 转 入 不 锈 钢 锥 底 净 化 槽 中 ， 加 热 至8590 ， 调 节 PH 值 在 8.59.0， 在 不 断 搅 拌 情 况 下 缓 缓 加 入硫 化 铵 液 ， 并 随 时 过 滤 检 查 加 入 量

11、， 加 完 硫 化 铵 后 ， 停 止 搅 拌 待温 度 降 至 60 以 下 ， 放 入 双 层 滤 布 间 夹 有 滤 纸 过 滤 器 中 静 态 过 滤 ，除 Cu、 Fe、 Pb 等 杂 质 后 的 钼 酸 铵 溶 液 转 入 酸 沉 中 和 结 晶 。将 静 置 后 1.151.17 比 重 的 钼 酸 铵 净 化 液 放 入 酸 沉 反 应 釜中 ， 调 整 起 始 原 液 温 度 ， 在 不 断 搅 拌 情 况 下 加 入 硝 酸 ， 加 酸 速 度以 先 快 后 慢 为 原 则 ， 即 PH=4.5 以 前 快 加 ， 4.5 以 后 慢 加 ， 使 晶粒 长 大 ， 待 PH

12、 值 加 到 22.5 时 ， 反 应 温 度 控 制 在 60 左 右 继续 搅 拌 1020 秒 ， 放 料 离 心 脱 水 ， 并 用 纯 水 洗 涤 12 次 ， 甩干 后 烘 干 筛 粉 包 装 ， 即 得 颗 粒 粗 大 ， 纯 白 色 国 标 一 级 四 钼 酸 铵 粉末 。3 总 结3.1 通 过 改 进 生 产 工 艺 ， 高 压 回 收 氨 浸 渣 使 我 公 司 钼 化 工 回 收 率由 过 去 92%提 高 到 现 在 94%以 上 ， 取 得 了 良 好 的 经 济 效 益 。3.2 改 进 后 高 压 回 收 氨 浸 渣 工 艺 生 产 的 钼 酸 钠 较 常 规

13、加 碱 焙 烧 生产 钼 酸 钠 质 量 有 较 大 幅 度 的 提 高 。3.3 氨 浸 渣 利 用 高 压 回 收 工 艺 生 产 钼 酸 铵 纯 度 较 高 ， 晶 形 较 好 ，完 全 符 合 钼 深 加 工 产 品 的 用 料 要 求 。3.4 本 工 艺 特 别 适 合 对 环 保 要 求 较 高 ， 或 没 有 火 法 冶 炼 设 备 企 业对 氨 浸 渣 的 综 合 回 收 。参 考 文 献 ：1、 向 铁 根 ， 钼 冶 金 ， 中 南 大 学 出 版 社 。2、 彭 泽 田 ， 从 钼 氨 浸 渣 中 回 收 钼 ， 中 国 钼 业 ， 1996.20（ 4） 。作 者 简 介 ： 李 晓 宇 ， 男 ， 1974 年 生 ， 1994 年 毕 业 于 洛 阳 工 学 院 ， 大专 学 历 ， 助 理 工 程 师 ， 现 从 事 生 产 技 术 管 理 工 作 。联 系 电 话 ： 13503883480