1、第16卷第1期2000年2月中国环境监测Environmental Monitoring in ChinaV0116 No1Feb2000甲胺、二甲胺及三甲胺的气相色谱测定朱仁康，王逸虹，侯定远 (苏州市环境科学研究所，江苏苏州215004)摘要：采用气相色谱法、大口径毛细管柱分离了甲胺、二甲胺、三甲胺。用氮磷检测器(NPD)检测，得到了良好的分离效果和很高的灵敏度，检测限可达0025mgL。同时，对甲胺类在NPD和氢火焰离子化检测器(FID)上的灵敏度作了比较，发现甲胺类物质在NPD上的灵敏度大大高于FID，因此，前者特别适用于检测环境试样中低含量甲胺类有机物的监测。关键词：气相色谱法；NP
2、D；甲胺；二甲胺；三甲胺中图分类号：X831 文献标识码：B 文章编号：10026002(2000)01002002Determination of monomethylamine，dimethylamine and trimethylamine by Gas ChromatographyZHU Renkang，et al(Suzhou Environmental Science Research Institute，Suzhou，215004，China)Abstract：The method for separation of monomethylamine，dimethyIamine a
3、nd trimethylamine by Gas Chromatography(GC)at the same time is studied in this paperThey are detected with Nitrogenphosphorus Detector(NPD)The goodseparate efficiency and high sensitivities can be gotTheir lowest detection limits can reach 0025mgLBy the way，their sensitivities on NPD and FID are com
4、pared，and the sensitivities on NPD iS higher than their on FIDHence，theformer is quite suitable to monitor methal amines with low content in environmental samplesKey words：Gas Chromatography；NPD；monomethylamine；dimethylamine；trimethylamine甲胺、二甲胺、三甲胺均为无色有氨味的气体，它们是生产染料、药物、有机氮农药、炸药、表面活性剂及硫化促进剂的主要原料。它们均
5、为中等毒性有机物，在生产上述产品的化工企业的排放废气及废水中常可检出。我国规定空气中甲胺的允许浓度为5mgm3，二甲胺为10mgm3。环境试样中甲胺类有机物的测定目前尚无标准方法，有关文献介绍甲胺及二甲胺可用比色法测定，或用气相色谱法测定。而三种低沸点胺类化合物的同时测定用聚乙二醇一20M的色谱柱分离z，可取得满意的结果。空气中甲胺类有机物的富集可用水或醇类作吸收液，也可用硅胶吸附后用甲醇解吸。气相色谱法测定环境试样中甲胺类化合物的主要问题是吸收溶剂或水与它们的分离，由于低沸点胺在常温下均是气体，故在大多数色谱柱上均很快馏出。其次，它们均是极性有机物，三种甲胺的极性差异不大，一般色谱柱不易将它
6、们分离，必须使用高液担比的填充柱或较长的毛细管柱。甲胺类化合物的色谱测定可用FID或NPD检测。用FID检测时，水样可采用直接进水样法，气样可用水作吸收液，如用醇作吸收液，须考虑大量溶剂与甲胺类有机物的分离。用NPD检测时，水或醇类作吸收液均可。1 实验部分11仪器与试剂气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器(F1D)及氮磷检测器(NPD)。大气自动采样器。 ，气泡式吸收器(多孔板式吸收器)。甲胺醇溶液(或甲胺水溶液)，33二甲胺水溶液，33三甲胺醇溶液(或气态无水三甲胺)。甲胺标准溶液：用市售甲胺醇溶液(或水溶液)按需要配制mgI，或99I，浓度的标准工作溶液。此溶液应于使用当日配制。二甲胺及三甲
7、胺标准工作溶液配制法同甲胺。纯水：应检验不含甲胺类有机物，如有检出，应加热煮沸或重蒸馏。12样品的采取及存放大气或管道排放气可用大气自动采样器采集，可串联两个气泡式吸收器以保证甲胺类化合物的完全吸收，吸收液可根据情况使用纯水或甲醇(或无水乙醇)。采样体积根据甲胺类化合物的估计浓度采取520L。水样用玻璃瓶采集，采样时，瓶中不应留有空气。万方数据朱仁康等：甲胺、二甲胺及三甲胺的气相色谱测定 21无论是气样或水样，最好尽快测定，如不能立即测定，应将试样在低温下存放，以免甲胺类化合物逸散。13气相色谱测定131用氢火焰离子化检测器测定31PEG一20M毛细管柱，30m530_m，柱温：80；气化温度
8、：180，检测器温度：300；载气(N：)流量：20mgmin；氢气、空气流量同常法。在上述条件下，三甲胺的色谱图见图1。051 7三甲胺063甲胺和二甲胺图1三甲胺的色谱图132 用氮磷检测器(NPD)测定Carbowax Amine毛细管柱，30m530_m1肛m；柱温：70，气化温度：200，检测器温度：300；载气(N：)流量：12mlmin；氢气流量：35mlmin空气流量：110mlmin。在上述条件下，甲胺、二甲胺及三甲胺分离色谱图见图2。1 75”三甲胺 17”二甲胺 1 7 9”甲胺 118”乙醇图2 甲胺类化合物分离色谱图(NPD)14样品的测定及结果计算水样可用直接进水样
9、法测定，FID及FPD均进水样1弘1，同时注入1弘l甲胺类化合物的单一标准工作溶液或混合标准溶液进行外标定量。水样中组分的含量可用单点法校正，其结果根据峰高法计算。大气样品的吸收液定容后同样进量1弘1，其结果根据采样体积换算为mgm3。2结果与讨论(1)本法的检测限及精密度见表1。表1 甲胺类化合物的检测限及精密度(2)也可用顶空法测定甲胺类化合物，在用FID检测时，试样温度90，输送温度110，针温度120。C，恒温时间20min，增压时间05min，进针时间008min。在此条件下，三甲胺的顶空色谱图见图3。o91三甲胺图3三甲胺的顶空色谱图(3)FID及NPD检测各有所长，但NPD是含氮
10、有机化合物的特效性检测器，样品中其它低沸点有机化合物不产生干扰，其定性准确性优于FID。其次，NPD的灵敏度大大高于FID，特别适用于环境试样中低含量甲胺类有机物的监测。(4)无论是用FID检测或NPD检测，样品中均有干扰测定的组分存在。同时，纯水及试剂中的低沸点杂质也干扰测定，此时可用煮沸、重蒸及超声脱气的办法处理。 万方数据第16卷第1期 中 国环境监测2000年2月 Environmental Monitoring in ChinaV0116 No1Feb2000水溶液中二氧化氯及系列氧化物的测定崔莉凤，张 标 (北京轻工业学院化学工程系，北京100037)摘 要：根据碘离子在不同pH值
11、与C102、C12、C10f、CIOi-发生不同反应的原理，提出同时分析含氨系列氧化物的方法。相对标准偏差1265，加标回收率可迭926948。该方法不仅可用于测定二氧化氯发生器产物备组分的浓度，还能用于测定给水和废水处理中的二氧化氯。关键词：二氧化氯；碘；滴定中图分类号：X832 文献标识码：B 文章编号：10026002(2000)01一0022一04Determination of C102、C12、CIof、CIof in aqueous solutionCUI Lifeng，et al(Department of Chemical Engineering，Beijing Instit
12、ute of Light Industry，Beijing，100037，China)Abstract：A analytical method iS described about the determination of chlorine dioxide，chlorite，chlorine，chlorate inaqueous solutionThe titration determination of iodine is formed by the oxidation of iodide by the species of interestSamples pretreatment by p
13、urging and pH adjustment are required to differentiate the various chlorine species presentThe standard deviations are 1265and the recoveries are 9294Key words：chlorine dioxide；iodine；titration氯消毒是世界上绝大多数国家供水所采用的饮水消毒方法。氯消毒是一种比较简单而又廉价的方法，它在保障人体健康方面曾起了很大作用。到了二十世纪七十年代，人们发现加氯后的水中生成有机卤代物，如氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯
14、乙烷、一氯二溴甲烷等1。这些有机卤代物特别是氯仿可引起肝和肾脏肿瘤，甚至还有致癌作用。因此，要求用一种新型的消毒剂来取代氯。二氧化氯是一种广谱杀菌消毒剂，它对经水传播的病原微生物，包括病毒、芽孢以及水路系统中的异氧菌、硫酸盐还原菌均有很好的消毒效果2。采用二氧化氯处理水后，水中余氯稳定，减少致癌卤代烷的形成。二氧化氯具有灭菌速度快、杀菌谱广、无残留毒性、不致癌、不致畸等特点，是理想的饮用水消毒剂。世界卫生组织将稳定二氧化氯列为1A级高效安全消毒剂。二氧化氯除了应用于饮用水处理，还能应用在工业废水处理、除臭防霉、食品保鲜等很多方面。我国对二氧化氯的研究应用尚处于初级阶段。国内已有数家环保公司生产
15、二氧化氯发生器，除电解法外，二氧化氯还可以用化学法生产。无论是化学法还是电解法，其发生产物均含有ClOz、C1：、ClOg、C10f等成分。这样，若要判断发生器性能或检验水处理效果就必须澍定各组分的含量。美国标准检测法3提出了一种能够同时测定ClO趴Cl趴ClOf的方法，他们利用在pH一12时，ClO。在10分钟内转化为C10f、ClOf来掩蔽ci0。，但是ClO。在溶液中的半衰期为20180分钟4，这会给实验结果带来一定的误差。另外，此方法也不能测出ClOf的含量。目前的检测方法还有电化学法、分光光度法等s6，但是这些方法都不能同时测定C10。、C1。、Clo和ClO。掣庸q席、，席q庸0席
16、。席。席妒_虑。声、|k妒扩峥靡峥虑q席、一q驴哪庸。雄b一|电蠹矿_摩q妒_庸峙庸q席b廊岬虑培霹b一皇h甄一_庸q一|b廊、矿护(5)市售的几种甲胺类水溶液或醇溶液均为化学试剂，其中所含杂质无明确的标示。必要时，可分别对单一甲胺类标准溶液作本底测定，以确定是否有其它甲胺类化合物存在。参考文献Eli刘德辉主编化学危险品最新实用手册北京：中国物资出版社，19951-23分析化学手册第四分册(上册)，色谱分析北京：化学工业出版社，198433冯忆，顾海东环境中三甲胺的气相色谱测定，待发表(环境监测管理与技术已录用)收稿日期：19990415；修订日期：19991222作者简介：朱仁康(1969一
17、)，男，理学硕士，发表论文8篇。万方数据甲胺、二甲胺及三甲胺的气相色谱测定作者： 朱仁康， 王逸虹， 侯定远作者单位： 苏州市环境科学研究所,江苏,苏州,215004刊名： 中国环境监测英文刊名： ENVIRONMENTAL MONITORING IN CHINA年，卷(期)： 2000，16(1)引用次数： 3次参考文献(3条)1.刘德辉 化学危险品最新实用手册 19952.色谱分析 19843.冯忆.顾海东 环境中三甲胺的气相色谱测定相似文献(10条)1.期刊论文 曾得意.施海燕.李波.王鸣华.宋宝安.ZENG De-yi.SHI Hai-yan.LI Bo.WANG Ming-hua.S
18、ONG Bao-an 气相色谱法(NPD)测定水和土壤中精喹禾灵的残留量 -贵州大学学报（自然科学版）2006,23(2)建立了气相色谱法氮磷检测器(GC-NPD)测定水和土壤中的精喹禾灵残留的分析方法,方法的线性范围为0.041mg/kg,线性相关系数为0.9994,最低检出限为0.008mg/kg.在水样和土壤中进行添加回收试验,添加浓度在0.044mg/kg间,测得其回收率分别在88.7105.9%和80.2109.5%之间,变异系数分别为2.183.10%和2.063.32%.2.期刊论文 陈小辉.黄剑明.徐廷国.唐励文.刘燕晖.Chen Xiaohui.Huang Jianming.
19、Xu Tingguo.Tang Liwen.LiuYanhui 顶空进样-大口径毛细柱-NPD气相色谱法测定水中吡啶 -工业水处理2006,26(1)建立了以顶空进样-大口径毛细柱-NPD气相色谱法测定生活饮用水、水源水、废水中吡啶含量的方法.在优化的条件下,吡啶的响应值与浓度有良好的线性关系,灵敏度高,最低检出质量浓度为0.005 mg/L.该方法用于实际水样分析,结果令人满意,样品的回收率为92%110%.该方法还具有预处理简便、不使用剧毒试剂、分析速度快、干扰少等优点.3.期刊论文 刘丽仪.陈小辉.唐励文 SPE-NPD气相色谱法测定水中莠去津和甲草胺除草剂 -分析试验室2007,26(
20、z1)建立了以固相萃取-大口径毛细柱-NPD气相色谱法测定水中莠去津和甲草胺除草剂含量的方法.在优化的条件下,两种物质的响应值与浓度有良好的线性关系,灵敏度高,此方法测定水中莠去津的最低检出浓度为0.0002mg/L,而甲草胺则为0.0006 mg/L.该方法用于实际水样分析,样品的回收率为92.5%114%.该方法具有预处理简便,分析速度快,干扰少等优点.4.期刊论文 韩丙军.汤建彪.彭黎旭.HAN Bing-jun.TANG Jian-biao.PENG Li-xu 气相色谱法测定水果中腈菌唑残留 -食品科学2008,29(3)建立了水果中腈菌唑残留量的分析方法.样品经乙腈萃取,净化后采用
21、毛细管气相色谱法氮磷检测器(GC-NPD)进行测定.方法检出限为0.008mg/kg,在0.10、0.50、1.00mg/kg三个添加水平,回收率为82.2%97.8%,相对标准偏差为2.14%5.51%.5.期刊论文 樊苑牧.黄绍棠.俞雪钧.顾晓俊.裘亚钧.湛嘉.陈树兵.贺小雨.陈俊.王时杰.李亚萍.李忠榜.FAN Yuan-mu.HUANG Shao-tang.YU Xue-jun.GU Xiao-jun.QIU Ya-jun.ZHAN Jia.CHEN Shu-bing.HE Xiao-yu.CHEN Jun.WANG Shi-jie.LI Ya-ping.LI Zhong-bang 快
22、速溶剂萃取-气相色谱法同时测定含脂羊毛中47种有机磷杀虫剂残留量的方法 -环境化学2008,27(5)建立了快速溶剂萃取-气相色谱法同时测定含脂羊毛中47种有机磷杀虫剂残留量的方法.结果表明:在0.1-10.0 gml-1范围内,47种有机磷杀虫剂的峰面积Y与其含量X的线性关系良好;除敌敌畏和亚胺硫磷外,其余45种有机磷定量检出限均为0.025 mgkg-1.大部分有机磷杀虫剂的回收率大于75%.6.学位论文 曾得意 精喹禾灵多克隆抗体的制备及其应用研究 2006免疫学检测技术是农药残留及其代谢衍生物和其它小分子的重要分析方法。本论文开展了精喹禾灵免疫学检测技术和仪器分析的研究，主要内容包括精
23、喹禾灵半抗原的设计，人工抗原的合成，多克隆抗体制备和相应的ELISA检测方法的建立，同时还对水和土壤中精喹禾灵的农药残留进行了检测。1.为了得到新型特异性抗体，以精喹禾灵水解产物精喹禾灵酸为半抗原，通过质谱、核磁共振和红外分析，成功合成了半抗原精喹禾灵酸。半抗原与载体蛋白进行偶联，分别合成了免疫原(混合酸酐法(MAR)和包被原(活泼酯法(EDC或称碳二亚胺法)，紫外全扫描证实成功地合成了免疫和包被所需的人工抗原。并计算人工抗原的偶联比分别为Hapten-BSA是29,23，Hapten-OVA是7.87。 2.用Hapten-BSA作为免疫原免疫3只新西兰大白兔(M4736、M4740和M47
24、43)，获得了抗精喹禾灵的特异性抗体，所得到的效价分别为1/80000、1/1280000、1/800000。因为M4743的效价最高，因此选用效价为1/800,000的血清M4743进行实验；经方阵点滴和间接非竞争ELISA确定了血清M4743的工作浓度，M4743兔子抗血清的ELISA的最适工作浓度：包被原稀释度为1/5,000(Hapten-OVA,2.05g/mL)，血清稀释度为1/200,000，此工作浓度用于ELISA方法。通过研究包被介质、有机溶剂种类与含量、缓冲液离子强度等对抗原抗体反应的亲和力和分析灵敏度的影响，优化了ELISA分析条件。在优化的工作条件下，用M4743血清建
25、立的IC-ELISA，所得的抑制率曲线方程为I=31.793LogC+96.314，r=0.994，对精喹禾灵的抑制中浓度(IC50)为0.03495g/mL，最低检测浓度为0.00192g/mL，检测范围为0.002-0.5g/mL。在交叉反应实验中，与其结构相似的物质没有交叉反应。 3.对水和土壤的精喹禾灵残留进行分析，采用气相色谱法(GC-NPD)测定，精喹禾灵的保留时间在14.235min，方法的线性范围为0.04-1mg/L，线性方程为Y=4.0223x+0.1443，线性相关系数r为0.9995，最低检出限为0.003mg/kg，符合残留分析要求。 在水样和土壤中分别添加0-1g/
26、mL的精喹禾灵，经IC-ELISA(M4743)和气相色谱(GC)分析检测，水样中精喹禾灵的添加回收率为分别为89.02-108.88和90.9-115.0，土样样中精喹禾灵的添加回收率为分别为78.95-112.75和84.0-104.5。两种方法的添加回收率均大于78.9，而且分析结果的相关性好，水样和土壤中添加回收率的ELISA和GC的相关性方程：水样中R2=0.9977，Y=0.9197X+0.0218；土壤中R2=0.9936，Y=1.1395X-0.009。 以上结果表明，制备的精喹禾灵抗体适用于对水样和土壤中精喹禾灵农药残留进行快速检测，其结果与用仪器分析(GC-NPD)所得的检
27、测结果具有较好的相关性，具有良好的实用性。7.期刊论文 苏旭.覃利梅.王英杰.吕林.SU Xu.QIN LI-mei.WANG Ying-jie.LV Lin 毛细管柱-氮磷检测器-气相色谱法测定空气中肼 -中国职业医学2007,34(6)目的 建立一种高灵敏度、高选择性测定空气中肼的新方法.方法 空气中的肼用酸性硅胶管采集、解吸、衍生和萃取后,经大孔毛细管柱分离,氮磷检测器检测.对色谱柱、衍生和萃取条件进行了选择.结果 方法的检出限为0.4g/L;最低检测浓度为0.05g/m3(采样体积为15.0 L),当标准溶液浓度为0.252.50 mg/L时,标准曲线的相关系数为0.999 8,0.5
28、、1.0、2.5mg/L的吸附管加标样品分别6次测定的相对标准偏差为2.1%、4.7%和2.5%.结论 通过样品测试证明,该方法具有色谱峰形对称、不拖尾、保留时间短、无杂质干扰、准确、高灵敏度、高选择性、快速简便等优点.8.期刊论文 潘守奇.朱莉萍.孙军.董静.刘孟孝 气相色谱法测定水果和蔬菜中嘧霉胺氟硅唑抑霉唑残留量 -安徽农业科学2008,36(17)介绍了应用配有FTD/NPD/检测器的气相色谱仪测定水果和蔬菜中嘧霉胺、氟硅唑、抑霉唑残留量的方法.样品用乙酸乙酯提取,经过硅柱净化,旋蒸定容后上机.以GC-FTD(NPD)测定,外标法定量.嘧霉胺、氟硅唑、抑霉唑分别在一定范围内,质量浓度与
29、峰高(峰面积)呈良好的线性关系.方法准确,重现性、精密度好,杂质干扰少.方法检出限嘧霉胺0.005mg/kg,氟硅唑0.01 mg/kg,抑霉唑0.01 mg/kg.9.会议论文 刘文卫 毛细管气相色谱法(FPD、NPD)同时分离鉴定10种有机磷农药 2003建立了毛细管气相色谱法-火焰光度检测器、氮磷检测器测定10种有机磷农药的方法.实验采用HP5柱,用FPD、NPD检测器作对比,方法快速、简便、重现性好,能满足分析要求.10.期刊论文 赵亚华.何学芳.李勇.张金涛.Zhao Ya-hua.He Xue-fang.Li Yong.Zhang Jin-tao 食品中40种有机磷和氨基甲酸酯农药
30、多残留快速检测技术研究 -中国卫生检验杂志2007,17(11)目的:建立食品(蔬菜、水果、粮食、茶叶)中40种有机磷和氨基甲酸酯农药多残留快速检测方法.方法:样品用乙腈提取,固相萃取CARB/NH2小柱净化,双柱-NPD气相色谱法同时定性、定量测定40种有机磷和氨基甲酸酯农药残留.结果:40种农药在HP-5柱和DB-17柱上分离效果较好,其线性范围较宽,并在此浓度范围内显良好的线性关系(r=0.990.9999),在蔬菜、水果、粮食、茶叶中3个浓度添加水平平均回收率为61.4%116.4%,变异系数为1.7%15.7%,最低检出浓度为0.0050.1 mg/kg.结论:方法准确,重现性、精密度好,杂质干扰少,且简便快速,成本低,适用范围广.该方法符合农药多残留测定方法要求.引证文献(3条)1.何锡辉.张渝.程小艳.王睿 预浓缩系统与GC-MS联用法分析环境空气中的三甲胺期刊论文-化学研究与应用2008(8)2.冯顺卿.魏在山.周海云 大气中三甲胺的离子色谱法测定期刊论文-分析测试学报 2007(04)3.邓后勤.夏延斌.邓友光.危小湘 三甲胺测定方法的研究进展期刊论文-食品与发酵工业 2005(12)本文链接：http:/
