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石蜡知识及用途.doc

上传人:HR专家 文档编号:6043554 上传时间:2019-03-25 格式:DOC 页数:100 大小:503.50KB
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资源描述

1、石蜡的用途将纸张浸入石蜡后就可制取有良好防水性能的各种蜡纸,可以用于食品、药品等包装、金属防锈和印刷业上;石蜡加入棉纱后,可使纺织品柔软、光滑而又有弹性;石蜡还可以制得洗涤剂、乳化剂、分散剂、增塑剂、润滑脂最等。由于动物蜡和植物蜡的资源越来越紧张,现在的蜡烛大多是石蜡制造的。石蜡受热时熔化、蜡烛燃烧时发光、冒黑烟、放热。关于石蜡的化学元素符号有几种说法,一种说法是石蜡的的主要成分是 C、H 两种元素的物质混合而成。 (可能含有氧元素,但这不主要)其化学元素符号为 CxHy。另种说法是石蜡是几种高级烷烃的混合物,主要是正二十二烷(C22H46)和正二十八烷(C28H58) ,含碳元素约 85,含

2、氢元素约 14.没有单一的化学元素符号。 微晶蜡产品名称: 微晶蜡(精制石蜡;石油石蜡) 英文品名: Microcrystalline wax Cas 号: 67742-51-2 别名: 微晶蜡(精制石蜡;石油石蜡) 化学属性: 微晶蜡(精制石蜡;石油石蜡)(67742-51-2)的主要成分:天然石油中固体饱和石蜡烃(链烷烃)的精制混合物,主要为非标准的石蜡天然物。微晶蜡(精制石蜡;石油石蜡)(67742-51-2)的性状:1、半透明的无色或白色无臭无味蜡质。2、在有机溶剂中的溶解度不大,仅微溶于酮、醚和醇类,但在芳香烃中的溶解度较大。3、制品分精制石蜡和微晶石蜡两种。精制石蜡由石油中分子量较

3、低部分获得,熔化后的粘度比微晶石蜡低。微晶石蜡的分子量、闪点和熔点一般均高于精制石蜡。4、产品根据熔点(4893)和颜色(琥珀色至几乎白色)分级。 用途: 微晶蜡(精制石蜡;石油石蜡)(67742-51-2)的用途:1、胶姆糖胶基的咀嚼料;保护层;上光剂;消泡剂。2、食品用包装纸的涂蜡、防潮、防油和防粘。 描述: 微晶蜡(精制石蜡;石油石蜡)(67742-51-2)的制备:由天然石油的含蜡馏分经冷榨或溶剂脱蜡法制得。可加有一定量的食用级抗氧化剂。微晶蜡(精制石蜡;石油石蜡)(67742-51-2)的鉴别试验:1、溶解性:不溶于水,难溶于乙醇,微溶于乙醚和己烷。2、熔程:62102。3、折射率1

4、.4341.448。4、应符合图14018的精制石油石蜡和微晶石蜡的红外谱图。分析试样在溴化铯或溴化钾板上熔融、制备。质量指标分析:1颜色 取试样10g,于蒸汽浴上熔融,吸取5ml 移入一16mm150mm 试管中,保温呈熔融状态。另取氯化锆试液(TS101)3.8ml 和氯化钴试液(TS68)1.2ml,放于另一相同的试管中,在白色背景下比色,试样应不深于标准样。再在黑色背景下,应无荧光发现。25%蒸馏点时的碳数 “碳数”是指试样分子中的碳原子数。用 ASTM D 5442方法测定试样馏出液的碳数。注:分馏柱的最佳长度和柱温,如碳数高于45时的蜡仍可计入。但碳数小于25的化合物复合成分应不超

5、过5%。3平均分子量 由上述“5%蒸馏点时的碳数”所得的馏出物碳数按下式求得其平均分子量。主要成分:天然石油中固体饱和石蜡烃(链烷烃)的精制混合物,主要为非标准的石蜡天然物。限量:1FDA,172.886,(2000):胶姆糖胶基、干酪和生鲜水果的涂层剂,以 GMP 为限。2GB 2760 1996:GMP 为限。毒性:1ADI 020mg/kg(包括高熔点蜡和高含硫蜡;FAO/WHO,2001)2可安全用于食品(FDA,172.615,2000)。注:余参见“14017,石蜡”条。石蜡的性能与分类美国药典对石蜡所下的定义是从石油精炼制得的一种固体烃混合物,无色或白色、近乎半透明的物质,具有晶

6、体结果,无臭无味,触摸时稍有油脂感。其熔点在 43.3 一65.5之间。石蜡是从原油的蜡馏分油中衍生并与散失在蜡下油和发汗油中的其他低熔点蜡分离后制得的。石蜡几乎完全由烃类组成,含有较高比例的正构烷烃或支链很少的烷烃。石蜡是炼制石油的副产品,通常由原油的蜡馏分中分离而得,须经常压蒸馏、减压蒸馏、溶剂精馏溶剂脱蜡脱油、加氢精制、成型和包装等工艺过程从石油中提炼出来的。石蜡分为食品蜡、全精炼石蜡、半精练石蜡、粗蜡、火柴蜡和黑蜡等大类。石蜡分成许多品级出售,主要区别是熔点不同,根据熔点分为 52 号、54 号、56 号、58 号、60 号、64 号、66 号、68 号、70 号石蜡。石蜡外观为白色或

7、淡黄色的结晶体 151,其化学组分为多种烷烃的混合物,其中直链型正构烷烃占多数(60%),少数是异构烷烃(约 23 一 30%)和环烷烃( 的规定进行外部涂色、书写 字样和检验钢印标记。液氯属剧毒品,危规编号:31001。应储存在阴凉、通风的库房中,专库专储。 切勿与易燃物,易爆物及氨气共储或拼车运输。 接触限值: 中国 MAC:1mgm3 苏联 MAC:1mgm3 美国TWA:OSHA 1ppm,3mgm3上限值;ACGIH 05ppm,15mgm3 美国 STEL:ACGIH 1ppm,3mgm3 侵入途径 : 吸入 毒性: 属高毒类 LD50: LC50:293ppm 1 小时(大鼠吸入

8、)健康危害: 对眼、呼吸系统粘膜有刺激作用。可引起迷走神经兴奋、反射性心跳骤停。急性中毒:轻度者出现粘膜刺激症状:眼红、流泪、咳嗽,肺部无特殊所见;中度者出现支气管炎和支气管肺炎表现,病人胸痛,头痛、恶心、较重干咳、呼吸及脉搏增快,可有轻度紫绀等;重度者出现肺水肿,可发生昏迷和休克。有时发生喉头痉挛和水肿。造成窒息。还可引起反射性呼吸抑制,发生呼吸骤停死亡。慢性中毒:长期低浓度接触,可引起慢性支气管炎、支气管哮喘和肺水肿;可引起职业性痤疮及牙齿酸蚀症。 “石油植物”的发现20世纪70年代,石油输出国组织成员国因故决定临时停止向美国出口石油,以示制裁。美国加利福尼亚大学的化学家、诺贝尔化学奖得主

9、梅尔温卡尔文突发奇想,决定寻找可能生产“石油”的植物,进而从地里“种”出石油来。以卡尔文为代表的研究小组足迹遍及世界各地,从寻找产生类似于石油成分的树种入手,集中研究了十字花科、菊科、大戟科等十几个科的大部分植物,分析了这些植物的化学成分。功夫不负有心人,历经多年的寻觅,终于在巴西的热带雨林里发现了一种名为“三叶橡胶树”的高大的常绿乔木。这是一种能产生“石油”的奇树,人们只需要在它的树干上打一孔洞,就会有胶汁源源不断地流出。卡尔文博士对这种胶汁进行了化验,发现其化学成分居然与柴油有着惊人的相似之处,无需加工提炼,即可充当柴油使用。将其加入安装有柴油发动机的汽车的油箱,可立即点火发动,上路行驶。

10、1986年,美国率先进行人工种植“石油植物” ,每公顷年收获“石油”120140桶。随后,英国、法国、日本、巴西、菲律宾、俄罗斯等国也相继开展了“石油植物”的研究与应用,建立起“石油植物园” 、 “石油农场”等全新的“石油”生产基地。此外,他们还借助于转基因技术培育新品种,采用更先进的栽培技术来提高产量。如今,美国种植的“石油植物”已扩展至数十万公顷,产量超过500万 t;菲律宾种植的万余公顷银合欢树,预计6a 后可收获“石油”13万 t;瑞士准备种植10万 hm2“石油植物” ,藉以解决每年50%左右的石油需求量。 “石油植物”的美好前景让我们看到了地球村上越来越多的蓝天。专家预计,21世纪

11、初, “石油植物”将成为人类能源的宝库。为什么蜡烛中的石蜡不能单独燃烧为什么蜡烛中的石蜡不能单独燃烧?蜡烛中需要插一根棉线才能点燃,而没有棉线直接用打火机去点棉线外部的石蜡(不引燃棉线) ,却只会熔化而不会被点燃,这是为什么?其实石蜡本身就能燃烧,不过它的燃点比熔点(严格说石蜡是非晶体,无熔点)高,所以要先提供大量的热将蜡熔化了以后才能燃烧起来。 而加了灯芯后,只需要熔化灯芯上的少量石蜡,所以很容易点燃了。然后燃烧后产生的热量不断熔化周围的石蜡,使燃烧继续下去。 没电以前曾用石蜡照明,将石蜡放在一个铝饭盒里,只是用布拈了个灯芯,因为灯芯太粗,最后整盒石蜡都燃了起来!蜡单独存在的时点不燃这是因为

12、在燃烧过程中,还包括一个蜡油气化的过程,若没有气化,液态蜡油是会把火弄熄的!在蜡烛或油灯的烧燃过程中,燃油都是藉毛细作用,自油槽中沿烛芯向上送到火焰燃烧的部分,当燃油抵达上端时,就开始气化。 毛细作用力把燃料带到可燃烧之处,而且储存在那里。物体要燃烧无非需要两个条件:一是温度达到或超过燃点,二是要有足够的氧气。我想芯线的作用正是满足了这两个条件。一是首先芯线燃烧使蜡烛达到燃点,二是使固体的蜡烛熔化渗透到芯线里与空气充分接触。其实如果满足了这两个条件,也不一定需要芯线。比如把蜡块扔到燃烧着的火炉里,就会看到火焰升高,就是因为蜡烛也燃烧了。合成酞胺蜡的性能及用途脂肪酸酞胺(AF)是脂肪酸的经基被胺

13、取代的衍生物的通称。常见的酞胺蜡由棕搁酞胺、硬脂酞胺、月桂酞胺,油酞胺、亚油酞胺的混合物组成,或是其中的某一种成份。60 年代后,脂肪酸酸胺中尤其是月桂酸酞胺 L(A)、油酸酞胺(OA)、硬脂酸酞胺 S(A)、芥酸酞胺 E(A)和甲撑双硬脂酸酞胺(MBS)、乙撑双硬脂酸酞胺 E(BS)、乙撑双蓖麻酞胺 E(BR)、N 一经甲基硬脂酸酞胺困一 MS)等在化学工业的许多领域里都得到应用。它作为聚合物、油墨、磁带、纤维加工等的抗结块剂、配合剂、分散剂,起爽滑、抗粘、抗静电和分散等作用。仅在塑料工业中世界用量约 3 万(t 美国 1.1 万 t,日本 1 万 t,西欧.09 万 O。日本主要品种生产能

14、力分别为:OA:1500t,SA3O00t、EA1600t、EBS4000t、ABS900t、N 一 MS500t。美国品种较多。我国高纯 OA、SA 和 EA 于 1972 年开发,1978 年工业化,EA 真正工业化约在1985 年。N 一 MS 于 1982 年、EBS 于 1978 年,目前国内产量约在 200t,这与我国塑料工业的产量是很不相称的。主要原因是生产技术及应用与国外差距较大。脂肪酸酞胺能与脂肪酸及其衍生物、蜡、石蜡、天然及合成橡胶、树脂等相容,能将炭黑、颜料、染料分散;在石蜡中乳化产生极性,赋予稳定性。能使表面产生特异的作用。它广泛用于:合成树脂的润滑剂、抗粘结剂;纤维的

15、柔软和防水剂;纸的防潮剂、印刷适性剂,提高橡胶的物性、作离型剂、也能防止日光龟裂;油墨的抗粘结剂、平滑抗粘剂、防沉淀剂,提高石蜡的融点、滴点及软化点;彩色铅笔颜料分散剂,提高它的展色性;石蜡乳化稳定剂;阀门、轴承的润滑剂,拉钢丝的润滑剂,金属防锈剂;树脂成型脱模剂;压敏带的离型剂;化妆品的唇膏、发蜡配合剂等;锅炉消泡剂;提高涂料性能如流动性等。国内不少油墨厂有加入 oA 来改善油墨性能。估计脂肪酸酞胺在油墨与复写纸领域中用量可达 100 一 200 曲,因此脂肪酸酞胺的生产前景是十分光明的。我国 OA、SA 的产品质量已赶上先进水平。在制品中异味低于进口,在规模上还小。如日本 EA 生产厂能力

16、最大为 900 灯 a,最小 IO0t/a。我国规模还偏小,在 150 灯 a 一50t/a,EBS 更小。当前应改善管理水平,使产品均一性,改善生产环境,注意杂质,粉尘等。若能在油脂和合成氨厂生产脂肪酸酞胺及其经济效益将更显著。 石蜡切片石蜡切片:用石蜡包埋组织块制作的显微切片。石蜡切片(paraffin section)组织学常规制片技术中最为广泛应用的方法。石蜡切片不仅用于观察正常细胞组织的形态结构,也是病理学和法医学等学科用以研究、观察及判断细胞组织的形态变化的主要方法,而且也已相当广泛地用于其他许多学科领域的研究中。 液体石蜡油石蜡油是从原油分馏所得到的无色无味的混合物,它一般被分为

17、粗制石蜡油和精制石蜡油。粗制石蜡油在医学上被认为是“致癌物质” 。而精致石蜡油常用在护肤品中,作为顺滑保湿剂;但是否适用于婴幼护肤用品没有明确的说法。石蜡油在日光下观察不显荧光。室温下无嗅无味,加热后略有石油臭。密度 0.86-0.91g/cm3。不溶于水、甘油、冷乙醇。溶于苯、乙醚、氯仿、二硫化碳、热乙醇。与除蓖麻油外大多数脂肪油能任意混合。主要成分为 C16-C20 正构烷烃。 凡士林凡士林的最早是由发明家罗伯特?切斯堡(Robert Chesebrough)在 1859 年,在石油中提炼出来的副产品,其原名为“petroleumjelly” ,其中“petroleum”是石油,而“jel

18、ly”则是类似果酱般的胶状物质,后来命名为凡士林(Vaseline vzili:n),并于该产品的美国专利书上所述:“我,罗伯特?切斯堡,自石化物中发明了一种全新且非常有助益的产品,命名为凡士林。 ”该名词源于德语“水” (wasser)及希腊语“油” (elaeon)二词合并而来。凡士林是 vaseline 的译音,一种油脂状的石油产品。白色至黄棕色允许有矿物油气味,而不允许有煤油气味。滴点约 37-54 度。是由石油的残油经硫酸和白土精制而得,也可以由固体石腊烃和矿物润滑油调制而成。凡士林的化学成分长链烷烃。 凡士林的学名叫石油脂,它的主要原料是从原油经过常压和减压蒸馏后留下的渣油中脱出的

19、蜡膏,同时还需按照要求掺和不同量的高、中黏度润滑油。从石油渣油中脱出来的黄色蜡膏中含有诸多杂质,而无论是药用或是化妆用,都不容许含有任何对人体有害的物质,也不能有异味,所以还必须要加以深度的精制,充分脱除各种杂质后才能使用。按其使用要求的不同,可分为普通凡士林、医药凡士林、化妆用凡士林、工业凡士林和电容器凡士林等。除去可作润滑剂、绝缘剂、化妆品、药用油膏、浸润和灌注电容外,当然可用于防锈、和防水剂。在做防水薄膜时,建议用凡士林和桐油调和好擦在要防水的物件的表层,干了后反复涂 2-3 次干后就会生成一层防水膜了。 车蜡车蜡是传统的汽车漆面保养物。车蜡以天然蜡或合成蜡为主要成分,它通过渗透入漆面的

20、缝隙中使表面平整而起到增加光亮度的效果。传统汽车打蜡是以上光保护为主,而今随着汽车美容业的发展,汽车打蜡被赋予新的内涵,即研磨蜡的出现及日益广泛的应用。如果一部车打了蜡,能够达到较好的光亮效果就需要比较厚的蜡层。但车蜡属于油性物质,油膜与漆面的结合力差,保护时间较短,这种蜡常常因下雨或冲洗等因素流失,有时甚至附着在风挡玻璃上,而形成油垢,所以汽车美容打蜡应该定期进行。 石油气石油气(简称煤气)是石油在提炼汽油、煤油、柴油、重油等油品过程中剩下的一种石油尾气,通过一定程序,对石油尾气加以回收利用,采取加压的措施,使其变成液体,装在受压容器内,液化气的名称即由此而来。它的主要成分有乙烯、乙烷、丙烯

21、和丁烷等。液化石油气的燃烧值为 26000 千卡/立方米。其主要用作化工原料和燃料。 石蜡在医学领域的新应用利用加温后的石蜡作为导热体,涂敷于患部,以达到治疗目的,是传导热疗法中最常用的一种方法。(一)石蜡的理化性质及其选择石蜡具有很大可塑性、粘稠性、延展性。石蜡在常温下为固体,当加热到一定温度即为液体,当其冷却到一定温度便呈半固体,故能密贴于体表备部位,适合关节部位治疗,而冷却过程中体积缩小,因而能产生压缩性的机械作用。石蜡的热容量大,故有较大的蓄热性能。石蜡的导热系数甚小,因此人体对蜡疗能较好耐受。此外,石蜡在皮肤与靠近皮肤的蜡面之间,可以形成一层薄的空气层,这亦是人体能耐受蜡疗的原因之一

22、。医用石蜡应选用质纯、熔点适度为宜,石蜡熔点为52 54。蜡疗的熔点一般以52度为宜密闭式加温浸蜡法石蜡熔点需更低些,以42 44度为佳。在购置石蜡时应了解石蜡的熔点。(二)石蜡的治疗作用1温热作用 由于石蜡的热容量大,导热系数低,保持时间长,蜡疗区局部皮肤毛细血管扩张,充血明显。蜡疗的热透入作用较深,可达皮下0.2-1cm;蜡疗能增加局部甚至全身汗腺分泌,致使局部大量出汗。由于蜡疗具有较强而持久的热透入作用,故有利于血肿的吸收,加速水肿消退,并能增强网状内皮系统的吞噬功能,提高新陈代谢,故有消炎作用。由于石蜡含有油脂,对皮肤有滋润作用,能使皮肤柔软而富有弹性。蜡疗能改善皮肤营养,加速上皮生长

23、,促进骨的再生及骨痂形成,有利于皮肤创面溃疡和骨折的愈合。此外,蜡疗还有解痉、止痛作用。2机械压迫作用 由于石蜡具有良好的可塑性及粘稠性,能与皮肤紧密接触。在冷却过程中,其体积缩小,对皮肤及皮下组织可产生柔和的机械压迫作用既可防止组织内淋巴液和血液渗出,又能促进渗出物的吸收。(三)石蜡的使用方法1蜡饼包法 熔蜡要放水,用双层套锅,内锅放置蜡块,内外锅之间放水,外锅底用火将水加热,石蜡会逐渐熔化形成液体状,将蜡液倒在搪瓷盘中,待冷却到45 50度时,取出蜡饼,置于患部,外用毛巾或棉垫包好。30 min 后去除蜡饼,治疗完毕。2浸法 在一不锈钢金属槽内放石蜡,底部放水,在密封的底部用电热器加热,待

24、蜡熔化后使温度维持在42度左右,将治疗部位(如手)浸入蜡液中并迅速取出,在逐渐冷却过程中在局部形成一薄膜,反复浸10多次,形成一定厚度的保护层,然后将手浸在蜡槽中治疗30 min,亦可将浸有蜡薄层的手提出蜡槽外,用棉垫包好,待蜡冷却后取下石蜡。(四)石蜡疗法的适应证及禁忌证1. 适应证 扭挫伤、肌肉劳损、关节功能障碍、关节强直、关节炎、瘢痕挛缩、循环障碍或手术后遗症(瘢痕、粘连等)、冻疮。2禁忌证 恶性肿瘤、活动性肺结核、有出血倾向的疾病、传染性皮肤病、癣、婴儿。脱蜡脱蜡,熔模铸造中,熔去模样形成型腔的操作。用加热排出压坯中的有机添加剂(粘结剂或润滑剂) 。脱蜡工艺方法 冷榨脱蜡、混合溶剂脱蜡

25、、分子筛脱蜡、尿素脱蜡、细菌脱蜡、催化临氢降凝及喷雾脱蜡等方法。 石油化工石油化工(英文:Petrochemical )又称石油化学工业,指化学工业中以石油为原料生产化学品的领域,广义上也包括天然气化工。中国石油化工股份有限公司石油化工作为一个新兴工业,是 20 世纪 20 年代随石油炼制工业的发展而形成,于第二次世界大战期间成长起来的(见石油化工发展史) 。战后,石油化工的高速发展,使大量化学品的生产从传统的以煤及农林产品为原料,转移到以石油及天然气为原料的基础上来。石油化工已成为化学工业中的基干工业,在国民经济中占有极重要的地位。 氯化石蜡构成与用途氯化石蜡,是以含直链正构烷烃 95%的液

26、体石蜡为原料,经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。例如以平均碳链数为 12 或 15 的液体石蜡作原料,含氯量为 52%2%的产品称为“氯化石蜡-52” 。氯化石蜡-52 主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂,以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,其增塑性能低于主增塑剂,但能增加电绝缘性和耐燃性,并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差,二次回收再制使用效果也较差,粘度较大。在目前国内主增塑剂较缺和价格昂贵的条件下,它在国内市场上还享有一定的地位。 合成蜡和改性蜡的发展多年来,我国各行各业所使用的特种蜡主要是一些调和蜡,由于和普通蜡(如石油蜡、天然

27、动植物蜡等)相比,在滴点、硬度、韧性、绝缘性、密封性等方面有了明显的改善,因此使用较为广泛。近年来,随着工业结构的调整和技术进步,调合蜡在很多场合已经不适用,改性蜡由此应运而生。改性通常是将蜡进行化学改性,改变其理化性质。由于引进了极性基团,蜡的表面性质发生了变化,其乳化胜、溶解性、阻燃性、润滑性、颜料分散性、亲和性和吸油性都从根本上得到了改善,扩大了蜡的使用范围。国外改性蜡发展比较快,如日本三井化学公司的 Hi 一 Wax 超级蜡系列、美国碳化学联合公司的 A 一 C 蜡系列等。日本在 80 年代初,仅氧化蜡用量就已达到 1 万吨以上。 氯化石蜡的性能及用途氯化石蜡由烷烃经氯化而制得。烷烃的

28、氯化属于自由基取代反应:首先使氯分子在热能、光照或自由基引发剂作用下离解为活泼的氯自由基;活泼的氯自由基再取代烷烃中的氢原子,生成氯化氢和带有未成对电子的自由基;该自由基再与氯分子作用,生成一氯代烷烃和一个新的氯自由基;反应依此连续进行,直至连锁反应终止。氯化石蜡是 Cl。一 3。不同碳数链状烷烃氯化衍生物的统称。其产品氯含量从 10%一 70%不等。色泽从淡黄色、黄色粘稠油状液体到软的或脆性树脂固体或白色粉末。物理性质也随氯含量的增加而变化 1261。1858 年,.P.ABollye 首先对石油蜡进行氯化,制备出了氯含量高达 61%的氯化石油蜡。 1910 年,Bolringer 取得了以

29、四氯化碳为溶剂制备氯化石油蜡的专利。上世纪 30 年代,氯化石油蜡开始了工业化生产。 目前已经形成了多种成熟的生产工艺,如热氯化法、光氯化法、催化氯化法271。国内氯化石蜡生产技术主要有 3 种:热氯化法、催化法、光催化法。3 种工艺各有特点。(1)热氯化法是在加热条件下使氯产生氯自由基。该种方法工艺成熟,产品质量稳定,适合与氯碱厂配套使用,国内大部分氯化石蜡厂采用该种方法。但该种方法的装置投资大。氯气转化率低,产品成本高,副产盐酸质量差,后处理困难,环保难以达标。(2)催化法是在催化剂引发下氯产生氯自由基。该种方法氯气转化率较高,投资少,成本适中,但工艺不成熟,产品质量不稳定,环保难达标。(

30、3)光催化法是在特殊光照射下氯产生氯自由基。该种方法中氯气转化率高,成本低,产品质量稳定,投资比催化法略高,环保易达标。光催化法是新技术,国内厂家使用很少。目前氯化石油蜡的年产量约 4 万吨,但是产品结构不合理,氯蜡一 52 产量最高,氯蜡一 42 次之,氯蜡一 70 最少,其年产量只有 1000 吨左右。而嗅化石油蜡和澳氯化石油蜡的阻燃性好,常用于织物和纤维的浸渍,深受用户欢迎,所以市场很好。工业中的氯化石蜡主要用于塑料增塑剂、阻燃剂及抗磨剂等。氯化石油蜡的塑料、橡胶、防治和油墨等领域具有广泛的应用。氯含量在 40 一 50%之间的氯化石油蜡由于他们对各种树脂和塑料有互溶性,广泛用作增塑剂。

31、 各种制氢方法氢能是一种二次能源,在人类生存的地球上,虽然氢是最丰富的元素,但自然氢的存在极少。因此必需将含氢物质力 UI 后方能得到氢气。最丰富的含氢物质是水(H2O) ,其次就是各种矿物燃料(煤、石油、天然气)及各种生物质等。因此要开发利用这种理想的清洁能源,必需首先开发氢源,即研究开发各种制氢的方法。从长远看以水为原料制取氢气是最有前途的方法,原料取之不尽,而且氢燃烧放出能量后又生成产物水,不造成环境污染。各种矿物燃料制氢是目前制氢的最主要方法,但其储量有限,且制氢过程会对环境造成污染。其它各类含氢物质转化制氢的方法目前尚处次要地位,有的正在研究开发,但随着氢能应用范围的扩大,对氢源要求

32、不断增加,也不失为一种提供氢源的方法。1.电解水制氢水电解制氢是目前应用较广且比较成熟的方法之一。水为原料制氢过程是氢与氧燃烧生成水的逆过程,因此只要提供一定形式一定的能量,则可使水分解。提供电能使水分解制得氢气的效率一般在7585,其工艺过程简单,无污染,但消耗电量大,因此其应用受到一定的限制。目前水电解的工艺、设备均在不断的改进:对电解反应器电极材料的改进,以往电解质一般采用强碱性电解液,近年开发采用固体高分子离子交换膜为电解质,且此种隔膜又起到电解池阴阳极的隔膜作用;在电解工艺上采用高温高压参数以利反应进行等。但水电解制氢能耗仍高,一般每立方米氢气电耗为455 5kWh 左右。电能可由各

33、种一次能源提供,其中包括矿物燃料、核能、太阳能、水能、风能及海洋能等等,核能、水能和海洋能其资源丰富,能长期利用。我国水力资源丰富,利用水力发电,电解水制氢有其发展前景。太阳能取之不尽,其中利用光电制氢的方法即称为太阳能氢能系统,国外已进行实验性研究。随着太阳电池转换能量效率的提高、成本的降低及使用寿命的延长,其用于制氢的前景不可估量。同时,太阳能、风能及海洋能等也可通过电解制得氢气并用氢作为中间载能体来调节、贮存转化能量,使得对用户的能量供应更为灵活方便。供电系统在低谷时富余电能也可用于电解水制氢,达到储能的目的。我国各种规模的水电解制氢装置数以百计,但均为小型电解制氢设备,其目的均为制得氢

34、气作原料而非作为能源。对电解反应中电极过程、电极材料等方面课题南开大学、首都师范大学等单位均曾开展研究,随着氢能应用的逐步扩大,水电解制氢方法必将得到发展。以水为原料的热化学循环分解水制氢方法,避免了水直接热分解所需的高温(4000K以上) ,且可降低电耗,受人们的重视小该方法是在水反应系统中加入一中间物,经历不同的反应阶段,最终将水分解为氢和氧,中间物不消耗,各阶段反应温度均较低。如美国通用原子能公司(GA 公司)提出的硫一碘热化学制氢循环:近年已先后研究开发了20多种热化学循环法,有的已进入中试阶段,我国在该领域基本属空白,应积极赶上。光化学制氢是以水为原料,光催化分解制取氢气的方法。光催

35、化过捏是指含有催化剂的反应体系,在光照下由于有催化剂存在,促使水解制得氢气。在70年代开始国外有研究报道,我国中科院感光所等单位也开展了研究。该方法具有开发前景,但目前尚处于基础研究阶段。2.矿物燃料制氢以煤、石油及天然气为原料制取氢气是当今制取氢气最主要的方法。制得氢气主要作为化工原料,如生产合成氨、合成甲醇等。有时某些含氢气体产物亦作为气体燃料供城市煤气。用矿物燃料制氢的方法包括含氢气体的制造、气体中 CO 组份变换反应及氢气提纯等步骤。该方法在我国都具有成熟的工艺,井建有工业生产装置。(1)以煤为原料制取氢气以煤为原料制取含氢气体的方法主要有两种:一是煤的焦化(或称高温干馏) ,二是煤的

36、气化。焦化是指煤在隔绝空气条件下,在900-1000C 制取焦碳,副产品为焦炉煤气。焦炉煤气组成中含氢气55-60(体积) 、甲烷23-27、一氧化碳6-8等。每吨煤可得煤气300一350m3,可作为城市煤气,亦是制取氢气的原料。煤的气化是指煤在高温常压或加压下,与气化剂反应转化成气体产物。气化剂为水蒸汽或氧气(空气).气体产物中含有氢气等组份,其含量随不同气化方法而异。气化的目的是制取化工原料或城市煤气。大型工业煤气化炉如鲁奇炉是一种固定床式气化炉,所制得煤气组成为氢37-39(体积) 、一氧化碳17-18、二氧化碳32、甲烷8-10。我国拥有大型鲁奇炉,每台炉产气量可达100000m3/h

37、,另一种新型炉型为气流床煤气化炉,称德士古煤气化炉,用水煤浆为原料,我国在60年代就开始研究开发,目前已建有工业生产装置生产合成氨、合成甲醇原料气,其煤气组成为氢气35-36(体积) 、一氧化碳44-51、二氧化碳13-18、甲烷0.1。甲烷含量低为其特点。我国有大批中小型合成氨厂,均以煤为原料,气化后制得含氢煤气作为合成氨的原料。这是一种具有我国特点的取得氢源方法。采用 OGI 固定床式气化炉,可间歇操作生产制得水煤气。该装置投资小,操作容易,其气体产物组成主要是氢及一氧化碳,其中氢气可达60以上,经转化后可制得纯氢。采用煤气化制氢方法,其设备费占投资主要部分。煤地下气化方法近数十年已为人们

38、所重视。地下气化技术具有煤资源利用率高及减少或避免地表环境破坏等优点。中国矿业大学余力等开发并完善了“长通道、大断面、两阶段地下煤气化”生产水煤气的新工艺,煤气中氢气含量达50以上,在唐山刘庄矿已进行工业性试运转,可日产水煤气5万 m3如再经转化及变压吸附法提纯可制得廉价氢气,该法在我国具有一定开发前景。(2)以天然气或轻质油为原料 迫馄?该法是在有催化剂存在下与水蒸汽反应转化制得氢气。主要发生下述反应:CH4+H20CO+H2CO+H20C02+H2CnH2n2+nH20nCO+(2n+1)H2反应在800一820C 下进行。从上述反应可知,也有部分氢气来自水蒸汽。用该法制得的气体组成中,氢

39、气含量可达74(体积) 。其生产成本主要取决于原料价格,我国轻质油价格高,制气成本贵,采用受到限制。大多数大型合成氨合成甲醇工厂均采用天然气为原料,催化水蒸汽转化制氢的工艺。我国在该领域进行了大量有成效的研究工作、并建有大批工业生产装置。我国曾开发采用间歇式天然气蒸汽转化制氢工艺,制取小型合成氨厂的原料,这种方法不必采用高温合金转化炉,装置投资成本低。(3)以重油为原料部份氧化法制取氢气重油原料包括有常压、减压渣油及石油深度加工后的燃料油。重油与水蒸汽及氧气反应制得含氢气体产物。部分重油燃烧提供转化吸热反应所需热量及一定的反应温度。气体产物组成:氢气46(体积) ,一氧化碳46,二氧化碳6。该

40、法生产的氢气产物成本中,原料费约占三分之一,而重油价格较低,故为人们重视。我国建有大型重油部份氧化法制氢装置,用于制取合成氨的原料。3.生物质制氢生物质资源丰富,是重要的可再生能源。生物质可通过气化和微生物制氢。(1)生物质气化制氢将生物质原料如薪柴、锯未、麦秸、稻草等压制成型,在气化炉(或裂解炉)中进行气化或裂解反应可制得含氢燃料气。我国在生物质气化技术领域的研究已取得一定成果,中科院广州能源所多年来进行了生物质气化的研究,其气化产物中氢气约占10左右,热值达11MJm3,可作为农村燃料,但氢含量仍较低。在国外,由于转化技术的提高,生物质气化已能大规模生产水煤气,其氢气含量大大提高。(2)微

41、生物制氢微生物制氢技术亦受人们的关注。利用微生物在常温常压下进行酶催化反应可制得氢气。生物质产氢主要有化能营养微生物产氢和光合微生物产氢两种。属于化能营养微生物的是各种发酵类型的一些严格厌氧菌和兼性厌氧菌)发酵微生物放氢的原始基质是各种碳水化合物、蛋白质等。目前已有利用碳水化合物发酵制氢的专利,并利用所产生的氢气作为发电的能源。光合微生物如微型藻类和光合作用细菌的产氢过程与光合作用相联系,称光合产氢。90年代初中科院微生物所、浙江农业大学等单位曾进行“产氢紫色非硫光合细菌的分离与筛选研究”及“固定化光合细菌处理废水过程产氢研究”等,取得一定结果。在国外已设计了一种应用光合作用细菌产氢的优化生物

42、反应器,其规模将达日产氢2800m3。该法采用各种工业和生活有机废水及农副产品的废料为基质,进行光合细菌连续培养,在产氢的同时可净化废水并获单细胞蛋白,一举三得,很有发展前途。4.其它合氢物质制氢国外曾研究从硫化氢中制取氢气。我国有丰富的 H25资源,如河北省赵兰庄油气田开采的天然气中 H 多含量高达90以上,其储量达数千万吨,是一种宝贵资源,从硫化氢中制取氢有各种方法,我国在90年代开展了多方面的研究,如石油大学进行了“间接电解法双反应系统制取氢气与硫磺的研究取得进展,正进行扩大试验。中科院感光所等单位进行了“多相光催化分解硫化氢的研究”及“微波等离子体分解硫化氢制氢的研究”等。各种研究结果

43、将为今后充分合理利用宝贵资源、提供清洁能源及化工原料奠定基础。5.各种化工过程副产氢气的回收多种化工过程如电解食盐制碱工业、发酵制酒工艺、合成氨化肥工业、石油炼制工业等均有大量副产氢气,如能采取适当的措施进行氢气的分离回收,每年可得到数亿立方米的氢气。这是一项不容忽视的资源,应设法加以回收利用。石蜡生产的发展方向以石蜡、微晶蜡为基础原料通过调合、改性生产特种蜡,或通过适当地后加工生产艺术蜡,蜡制品等, 可以把石蜡应用于最佳场合, 以实现石蜡的高附加值。1994 年美国石蜡产量8.2105t,其中特种蜡、专用蜡产品 2.8105t,占总产蜡量的 30,而我国在特种蜡和专用蜡产品上与国外还有相当大

44、的差距。目前我国以全炼蜡、半炼蜡、食品蜡、粗蜡、皂蜡和微晶蜡为基础原料,经改性、调配仅有十大类 100 多种特种蜡产品,远远不能满足国民经济各部门的需要。 随着国民经济的迅速发展,人民生活水平的不断提高,各方面对特殊用途蜡的需求量必然逐渐上升,这也需要我们大力开发石蜡的综合利用,不断研制出性能优良、品种齐全的专用蜡新产品,不断开拓国内国际市场。1. 高档蜡烛蜡随着电力工业的发展将使照明用蜡消费量降低,但随着人民生活水平的不断提高,用于喜庆宴会和宗教活动的高档次蜡烛的用量将会上升。目前,美国从香港进口的蜡烛占国内销售总量的 18.20,并将会以 11.5增长速度上升。2.复合包装用蜡近年来,由于

45、许多材料短缺,价格上涨,从而使软包装市场十分活跃,如快餐食品、糖果、面包等包装,冷冻食品包装、消毒袋及药品膜袋等,这些软包装都需要用蜡作热熔粘结剂,热熔胶用蜡大约每年可增长 3.4。纸箱用纸, 饮料包装和纸杯等涂层用蜡目前国内还非常少,预计以后将有所上升,如纸板胶料预计可增长 5.6。3.汽车用蜡近年来我国汽车工业有了较快发展, “八五”期末共生产汽车 587 万辆, 其中轿车年均增速 47.89。同时汽车市场的激烈竞争,对产品质量的要求也越来越高,每辆车在出厂前都涂敷了汽车上光、防晒、防雨水冲淋等汽车防护蜡,以提高质量,延长使用期。因此汽车工业的迅速发展带动了相关蜡制品需求量的增加,汽车用蜡

46、的年消耗量已从原来不足 100t 增长到 1kt 以上, 品种也从单一品种发展成了系列产品。轿车进入家庭是我国汽车工业发展的必由之路,家庭轿车的发展必将刺激汽车保养蜡制品的需求量的增长,在我国,轿车用蜡量占全部汽车用蜡量的 50以上,车用蜡需求量将随着轿车工业的发展而迅速增加,一辆轿车平均用蜡量 36kg,一年用量将达到610kt。若要使我国的汽车质量达到国外 1980 年代初的水平, 则汽车用蜡量将超过20kt;若要达到国外一辆车的用蜡量已超过润滑油的水平,则需求量更大。更多石蜡用途-待续。 石蜡生产发展方向的建议建议今后几年将以下几个方面作为蜡应用研究重点:(1)加强生产工艺研究和新技术应

47、用,提高产品质量。在溶剂脱蜡-脱油工艺中,加强对结晶条件和新技术应用的研究,尤其是在稀释点的选择、各点稀释溶剂的用量、温度、注入方式等方面能达到按不同原料,量体裁衣,通过实验研究,确定最佳条件,以保证最佳的生产效果。石蜡加氢精制是反应条件温和但要求深度精制的工艺,由于专用催化剂加氢生成蜡的热安定性、安定性和稠环芳烃含量,都显著优于通用催化剂生成蜡,加氢精制蜡易通过 FDA 检验达到食品级纯度、 因此应开展新一代蜡加氢专用催化剂的研究、使催化剂的活性、稳定性和机械强度稳定性达到更高的水平。(2)随着各种合成树脂的不断开发, 各种性能的合成树脂作为改质添加剂而混入蜡内使用,这便为蜡的广泛应用开辟了

48、新的路子。对固体蜡用于化学品与特制品这一项,今后几年将有上升趋势。我国目前尚有许多蜡的专门用途尚属空白,或需要提高质量,增加品种。国外蜡在太阳能利用上有较多报道,如法国有相当数量蜡作为太阳能利用的载体,我们应加强这方面的研究。(3)我国是一个农业大国,农业用蜡是有广泛远景的石蜡新用途, 应该扩大在农业浸种、水果及蔬菜保鲜、缓效农药、缓效颗粒肥料等方面的石蜡应用研究。(4)开展以石蜡为原料的烷烃化学工业的应用研究。 重点是结合解决化学工业的过剩氯制取氯化蜡系列产品的研究和由蜡出发制取脂肪醇、脂肪胺等精细化工产品的研究。 石化催化剂开发新动向ICIS 化学商务5月1日报道,在石油、天然气和主要石化

49、产品价格大幅震荡形势下,石化企业正提高催化工艺效率和生产率,开发替代常规原料生产石化产品的新型催化剂。尽管有些催化剂的开发进度会放缓,但从长期来看,投入催化剂研发的经费仍将持续增长。当前催化剂研发的主要趋势是降低能耗,提高收率和选择性。比利时安特卫普新建的30万吨/年环氧丙烷装置采用德国巴斯夫与美国陶氏共同拥有的过氧化氢制环氧丙烷(HPPO)技术。与传统环氧丙烷技术相比,HPPO 技术不产生副产品。德国赢创公司和伍德公司采用美国 Headwaters 公司的多相纳米催化剂也开发了新型 HPPO 工艺,韩国生产商SKC 已采用该技术建设一套10万吨/年的装置。日本触媒株式会社和德国南方化学公司也正致力于一些新催化剂的开发,其目的是降低投资或操作成本。另一个重要的催化剂应用领域是加工替代原料。巴斯夫开发了一种将蓖麻油转化为癸二酸的新型催化剂,目前正致力于通过新型费-托(FT)合成工艺将合成气直接转化为烯烃,预计7至10年内将实现工业化。法国 Arkema 开发一种催化工艺,可将生物柴油的副产品甘油转化为丙烯醛和丙烯酸,预计2至

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