1、第8节 氨解和胺化,(Ammonolysis and Amination),概述 卤基的氨解 羟基的氨解,8.1 概述,定义 反应的目的 氨基化试剂（氨解剂）,8.1.1 定义,有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应，叫做氨解反应。,R烷基、芳基；YOH, Cl, SO3H, NO2,氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。,8.1.2 反应的目的,（1）制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐,（2）制备芳胺,（1）硝化还原： （2）氨解法：（3）Hoffmann降解法（4）羧酸还原法,8.1.3引入氨基的方法,8.1.4 氨基化试剂（氨解剂）,液氨 氨水 氨气 铵盐 有机胺（伯、仲、
2、叔胺）,表 不同温度下氨在水中的溶解度,8.2 卤基的氨解, = kRXNH3,反应物RX：RCOX, RX, ArX,8.2.1 脂肪族卤化物的氨解,催化剂：,表 二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较,8.2.2 芳环上卤基的氨解,反应历程：亲核置换反应,氨解剂：25氨水,反应影响因素 （1）卤化物的性质：苯系：有吸电基对反应有利（亲核取代）,（2）温度： 温度升高反应速度加快氧化副反应速度加快；NH3的溶解度降低，反应压力增加。 （3）搅拌：非均相反应，加速搅拌有利于传质。,（1）2-氨基蒽醌,生产实例,8.3 羟基的氨解,ROH：醇、酚和羟基蒽醌,8.3.1 醇类的氨解,气固相接触催化氨解法（
3、1）应用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化剂：SiO2/Al2O3；（3）温度：350500；（4）压力：0.55MPa。,高压液相氨解（1）用于C810醇的氨；（2）催化剂：金属合金，如Cu-Al, Ni-Al, Cu-Ni-Al, Cu-Cr-Al等。,气固相临氢接触催化胺化氢化,8.3.2 酚类的氨解,苯酚及其衍生物的氨解,萘酚衍生物的氨解,-萘胺,吐氏酸,思考：以奈为原料如何合成吐氏酸,2019/3/22,24,用酮还原胺化的方法可得到较纯净的产物。反应时，可同时通入氨和氢气一步完成反应。,此方法尤其适宜制备,结构的胺。,8.4 还原胺化,2019/3/22,25,2019/3/22,26,8.4.2 霍夫曼重排,酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠反应，失去羰基，生成减少个碳原子的伯胺，这一反应称霍夫曼(Hoffman)重排反应，它是由羧酸或羧酸衍生物制备胺类的重要方法。,2019/3/22,27,酰胺可由酸的氯化物、酯或酸酐与氨在不同温度和溶剂条件下反应而得： RCOCl+NH3RCONH2+HCl (RCO)2O+NH3RCONH2+RCOOH RCOOC2H5+NH3RCONH2+C2H5OH 霍夫曼重排反应的过程虽很复杂，但反应产率较高，产物较纯。,2019/3/22,28,生产实例：由对二甲苯制备对苯二胺：,由对硝基苯甲酸制备对硝基苯胺,
