1、1有机推断题的解题技巧一、怎么考(有机推断题的特点)1、出题的一般形式是推导有机物的结构,写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。2、提供的条件一般有两类,一类是有机物的性质及相互关系 也可能有数据 ;另一类则通过化学计算 也告诉一些物质性质 进行推断。3、很多试题还提供一些新知识,让学生现场学习再迁移应用,即所谓信息给予试题。4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质为中心的转化和性质来考察。【经典习题】例题:请观察下列化合物 AH 的转换反应的关系图(图中副产物均未写出) ,请填写:(1)写出反应类型:反应 ;反应 。(2)写出结构简式:B ;H 。(3)写出化学方程式
2、:反应 ;反应 。解析:本题的突破口有这样几点:一是 E 到 G 连续两步氧化,根据直线型转化关系,E 为醇;二是反应条件的特征, A 能在强碱的水溶液和醇溶液中都发生反应, A 为卤代烃;再由 A 到 D 的一系列变化中碳的个数并未发生变化,所以 A 应是含有苯环且侧链上含 2个碳原子的卤代烃,再综合分析可得出结果。二、怎么做(有机推断题的解题思路 )解有机推断题,主要是确定官能团的种类和数目,从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络,在熟练掌握基础知识的前提下,要把握以下三个推断的关键:1、审清题意 (分析题意、弄清题目的来龙去脉,掌握意图)浓 NaOH
3、 醇溶液 BA C DE F G H(化学式为 C18H18O4)C6H5-C2H5Br 2CCl4浓 NaOH 醇溶液足量 H2催化剂稀 NaOH 溶液 O 2Cu O 2催化剂乙二醇浓硫酸22、用足信息 (准确获取信息,并迁移应用) 3、积极思考 (判断合理,综合推断)根据以上的思维判断,从中抓住问题的突破口,即抓住特征条件(特殊性质或特征反应 。但有机物的特征条件并非都有,因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系,类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围,形成了解题的知识结构,而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条
4、件。然后再从突破口向外发散,通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查,验证结论是否符合题意。三、做什么(找准有机推断题的突破口)解题的突破口也叫做题眼,题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件,或在框图推断试题中,有几条线同时经过一种物质,往往这就是题眼。 (详见资料)练习一:通常羟基与烯键碳原子相连时,发生下列转化:已知有机物 A 是由 C、H、O 三种元素组成。原子个数比为 2:3:1,其蒸气密度为相同状况下 H2 密度的 43 倍,E 能与 NaOH 溶液反应,F 转化为 G 时,产物只有一种结构,且G 能使溴水褪色。现有下图所示的转化关
5、系:回答下列问题:(1)写出下列所属反应的基本类型: , 。(2)写出 A、B 的结构简式:A ,B 。(3)写出下列化学方程式: 反应 。反应 。3Cu 或 Ag光照浓 H2SO4170催化剂Ni浓 H2SO4乙酸、乙酸酐NaOHNaOH 醇溶液浓 NaOH 醇溶液稀 H2SO4 O 溴水 溴的 CCl4 溶液KMnO4(H+)或 O 【归纳总结】有机推断题精选(反应条件部分)题眼归纳题眼 1 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如:烷烃的取代;芳香烃或芳香族化合物侧链烷基的取代;不饱和烃中烷基的取代。 题眼 2 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。题眼 3 或 为不饱和键加氢反应的条件,包括
6、:C=C、C=O、CC 的加成。题眼 4 是醇消去 H2O 生成烯烃或炔烃;醇分子间脱水生成醚的反应;酯化反应的反应条件。此外酯化反应的条件还可以是:题眼 5 是卤代烃水解生成醇;酯类水解反应的条件。题眼 6 或 是卤代烃消去 HX 生成不饱和烃的反应条件。题眼 7 是酯类水解(包括油脂的酸性水解) ;糖类的水解(包括淀粉水解)的反应条件。题眼 8 或 是醇氧化的条件。题眼 9 或 是不饱和烃加成反应的条件。题眼 10 是苯的同系物侧链氧化的反应条件(侧链烃基被氧化成-COOH) 。练习二:(07 年湖北八校联考)惕各酸苯乙酯(C 13H16O2)广泛用作香精的调香剂。为了合该物质,某实验室的
7、科技人员设计了下列合成路线:Br BrA 反应反应反应溴水反应 CH3CH2CCH2CH3CH3CH3CH2CCOOHOH氧化反应CH2CH2ClB C 氧化反应D(分子式为C5H8O2 且含两个甲基)E反应F(惕各酸苯乙酯)4NaOH乙醇JIFHEGCA BDCu、O 2 新制 Cu(OH) 2 NaOH溶液 浓 H2SO4 H+ 浓 H2SO4 (六元环状化合物)H2 一定条件 (高分子化合物)试回答下列问题:(1)A 的结构简式为 ;F 的结构简式为 。(2)反应中另加的试剂是 ;反应的一般条件是 。(3)反应的化学方程式为 。(4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。【课后巩固
8、练习】1 (06 年黄冈模拟)相对分子质量为 94.5 的有机物 A,在一定条件下可以发生如下图所示的转化(其他产物和水已略去) ;请回答下列问题:(1)写出下列物质的结构简式:A , J 。(2)上述的反应中, 是取代反应(填编号) , 是消去反应(填编号) 。(3)写出下列反应的化学方程式:BC 。BE 。DG 。(4)有机物 I 在一定条件下可合成一种环保开支高分子材料,则该高分子结构简式为 。2 (07 年武汉中学调研试题)H 是一种香料,可用下图的设计方案合成。烃 AHCl浓硫酸B NaOH 水溶液 C O2 D O2 EHCl F NaOH 水溶液 GH(C6H12O2)5已知:在
9、一定条件下,有机物有下列转化关系:RCH2CH2XRCH=CH2 (X 为卤素原子)RCHXCH3在不同的条件下,烃 A 和等物质的量 HCl 在不同的条件下发生加成反应,既可以生成只含有一个甲基的 B,也可以生成含有两个甲基的 F。(1)D 的结构简式为 。(2)烃 AB 的化学反应方程式为 。(3)FG 的化学反应类型是 。(4)E+GH 的化学反应方程式为 。(5)H 有多种同分异构体,其中含有一个羧基,且其一氯化物有两种的是:。 (用结构简式表示)3 (07 年山东潍坊)下列有机化合物之间有如下的转化关系:请根据以上框图回答下列问题: (1)写出反应的化学方程式 ;(2)写出物质 F
10、可能的结构简式 ;(3)物质 E 在铜作催化剂条件下被氧化生成 G,1 molG 与足量银氨溶液反应生成单质银的物质的量为 。参考答案练习一 (07 年陕西模拟) (1)消去反应;加成反应;(2)CH 3COOCH CH2;(3)HX催化剂|OOCCH36nCH 3COOCH CH2 CHCH2 n练习二 (07 年湖北八校联考)(12 分)(1) 试写出:A 的结构简式 ;(2 分)F 的结构简式(2) 反应中另加的试剂是 氢氧化钠水溶液 ;反应 的一般条件是 浓硫酸,加热 。(3) 试写出反应的化学方程式:(3 分) 。(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)(3 分) 。课后巩
11、固练习1 (06 年黄冈模拟)(1)A:CH 3CHCH2OH J: (2) ; (3)CH 3CHCHO+2Cu(OH)2 CH3CHCOOH+Cu2O+2H2OCH3CHCHO+NaOH CH2CHCHO+NaCl+H2OnCH3CCH2 CCH2 n (4) OCH C n2 (07 年武汉中学调研试题) (1)CH 3CH2CHO(2)CH 3CH=CH2+HCl CH3CH2CH2Cl。(3)取代反应(或“水解反应” )(4)CH 3CH2COOH+CH3CHOHCH3 CH3CH2COOCH(CH 3) 2+H2O。(5)CH 3C(CH 3) 2CH2COOH3 (07 年山东潍
12、坊)CH3CH2CCH2CH3 CH3CH2CCOOCH2CH2CH3CH32CH3CH2CCH2OH + O2OH 催化剂加热 CH32CH3CH2CCHO + 2H2OOHCl ClClClCl乙醇一定条件 |OCH3浓硫酸7(3)2mol(2 分)(资料)有机推断题的突破口解题的突破口也叫做题眼,题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件,或在框图推断试题中,有几条线同时经过一种物质,往往这就是题眼。根据有机的知识,突破口可从下列几方面寻找:1、特殊的结构或组成(1)分子中原子处于同一平面的物质乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS 2(后二者在同一直线) 。(2)一卤代物只有一种同分异构
13、体的烷烃(C10)甲烷、乙烷、新戊烷、还有 2,2,3 ,3四甲基丁烷(3)烃中含氢量最高的为甲烷,等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷(4)常见的有机物中 C、H 个数比CH=11 的有:乙炔、苯、苯酚、苯乙烯CH=12 的有:烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖CH=14 的有:甲烷、尿素、乙二胺2、特殊的现象和物理性质(1)特殊的颜色:酚类物质遇 Fe3+呈紫色;淀粉遇碘水呈蓝色;蛋白质遇浓硝酸呈黄色;多羟基的物质遇新制的 Cu(OH)2 悬浊液呈绛蓝色溶液;苯酚无色,但在空气中因部分氧化而显粉红色。(2)特殊的气味:硝基苯有苦杏仁味;乙醇和低级酯有香味;甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性
14、味;乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味;苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味;乙炔(常因混有 H2S、PH 3 等而带有臭味) 、甲烷无味。(3)特殊的水溶性、熔沸点等:苯酚常温时水溶性不大,但高于 65以任意比互溶;常温下呈气态的物质有:碳原子小于 4 的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、 CH3CH2Cl 等。(4)特殊的用途:甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药;乙二醇可用做防冻液;甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本;葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。3、特殊的化学性质、转化关系和反应8(1)与银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液反应的物质有:醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、
15、果糖、麦芽糖。(2)使溴水褪色的物质有:含碳双键或碳三键的物质因加成而褪色;含醛基的物质因氧化而褪色;酚类物质因取代而褪色;液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。(3)使高锰酸钾溶液褪色的物质有:含碳双键或碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖,都是因氧化而褪色。(4)直线型转化:(与同一物质反应)醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸炔烃 稀烃 烷烃 (5)交叉型转化(6)能形成环状物质的反应有:多元醇(大于或等于二元,以下同)和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水
16、。(7)数据的应用:应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应,每反应 1mol 醋酸,产物质量增加 42g;能与钠反应产生 H2 的物质可以是醇、酚加 H2 加 H2O2 O2 O2 O2卤代烃烯烃醇 淀粉葡萄糖麦芽糖蛋白质氨基酸二肽醇酯醇 羧酸醛9或羧酸,且根据有机物与产生 H2 的物质的量之比,可以确定原物质含官能团的数目。等等。有机推断题中的重要信息一. 充分利用有机物化学性质1. 能使溴水褪色的有机物通常含有“-CC-” 、 “ ”或“ ”。2. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“-CC-”或“ ”、“ ”或“苯的同系物” 。3. 能发生加成反应的有机物通常
17、含有“-CC-” 、 “ ”、 “ ”或“苯环” 。4. 能发生银镜反应或能与新制的 悬浊液反应的有机物必含有“-CHO ”。5. 能与钠反应放出 的有机物必含有“-OH”或“-COOH” 。6. 能与 和 溶液反应放出 或能使石蕊试液变红的有机物中必含有“-COOH”。7. 能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。8. 能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖类(低聚糖和多糖)或蛋白质。9. 遇 溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。二. 充分利用有机物的物理性质在通常情况下为气态的烃,其碳原子数小于或等于 4,烃的衍生物中 、HCHO 在通常情况下是气态。三. 充分利用有机反应条件1. 当反应条件为
18、NaOH 的醇溶液并加热时,通常为卤代烃的消去反应。2. 当反应条件为 NaOH 的水溶液并加热时,通常为卤代烃或酯的水解反应。3. 当反应条件为浓 并加热时,通常为醇脱水生成醚和不饱和烃的反应或醇与酸的酯化反应。104. 当反应条件为稀酸并加热时,通常为酯或淀粉的水解反应。5. 当反应条件为催化剂并有氧气时,通常是醇氧化生成醛(酮)或醛氧化生成酸的反应。6. 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时,通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的加成反应。7. 当反应条件为光照且与 (卤素单质)反应时,通常是 与烷烃或苯环侧链烃基上的 H 原子发生取代反应,而当反应条件为有催化剂存在且与 反应时,通常为
19、苯环上的 H 原子直接被取代。四. 巧妙利用有机反应数据1. 根据与 加成时所消耗 的物质的量进行突破: 1mol“ ”加成时需“ ”完全加成时需 2mol ,1mol“ ”加成时需 ,而 苯环完全加成时需 。2. “ ”完全反应时生成 。3. 2mol“-OH”或“-COOH”与足量活泼金属完全反应时放出 。4. 1mol“-COOH”与足量碳酸氢钠溶液完全反应时放出 。5. 1mol 一元醇与足量乙酸反应生成 1mol 酯时,其相对分子质量将增加 42,1mol 二元醇与足量乙酸反应生成酯时,其相对分子质量将增加 84。6. 1mol 某酯 A 发生水解反应生成 B 和乙酸时,若 A 与
20、B 的相对分子质量相差 42,则生成 1mol 乙酸,若 A 与 B 的相对分子质量相差 84 时,则生成 2mol 乙酸。五. 巧妙利用物质通式符合 为烷烃,符合 为烯烃或环烷烃( ) ,符合 为炔烃或二烯烃,符合 为苯的同系物,符合 为饱和一元醇或醚,符合为饱和一元醛或酮,符合 为饱和一元脂肪酸或其与饱和一元醇生成的11酯。例 1.(2010 安徽高考)F 是新型降压药替米沙坦的中间体,可由下列路线合成:则 AB 的反应类型是_;DE 的反应类型是 _;EF 的反应类型是_。 解析:AB 的反应条件为空气(O2)/催化剂,由此可知是间二甲苯的氧化反应;DE 的反应条件是 H2/催化剂,应是
21、还原反应,EF 的反应类型要从断键方式上判断,E 中-NH2 中的一个 N-H 键断裂,H 原子被-OCCH2CH2CH3 原子团代替,因此是取代反应。 答案:AB:氧化;DE:还原;EF:取代 三、由反应物和生成物的化学式推断 对照反应物和产物化学式 (分子式) ,确定发生反应类型 例 2.(2011 上海高考)化合物 M 是一种治疗心脏病药物的中间体,以 A 为原料的工业合成路线如下图所示。已知:RONa+ RX ROR + NaX 根据题意完成下列填空: (1)写出反应类型。反应_反应_ 解析:由合成路线中反应,不难写出产物的化学式为 C7H8O2,与 A 的化学式 C6H6O 相差CH
22、2O,而 CH2O 刚好是一个分子 HCHO,因此反应的类型应是 A 与 HCHO 发生加成反应;B 的化学式为 C7H6O2,与 C7H8O2 相比,少了 H2,所以反应应为氧化反应。 答案:加成反应;氧化反应 四、由反应物或生成物中的结构(官能团)推测反应类型 根据反应物或产物的结构 (官能团),或对照反应物和产物的结构式、结构简式或官能团,确定发生反应类型。 例 3.下列是某有机物合成反应的流程图: 已知甲溶液遇石蕊溶液变红。反应、的反应类型分别是:_、_。 解析:甲溶液遇石蕊溶液变红说明甲中含羧基(-COOH) ,的反应物中并无羧基,所以羧基应是醛基(-CHO)氧化后生成的,即反应的反
23、应类型应为氧化反应;反应的生成物中含酯基,则应是-COOH 和-OH 的酯化反应(取代) 答案:氧化、酯化(取代)反应 五、借助信息判断 借助题目中所给的已知反应,分析判断反应类型。 例 4.(2011 天津高考)已知:RCH2COOH ;:+RCl+NaClI.冠心平 F 是降血脂、降胆固醇的药物,它的一条合成路线如下:C+EF 的反应类型为_。 解析:AB 的反应类型与反应的类型相同,C+EF 的反应类型与反应的类型相同。由题中所给的两个反应断键情况可知,两个反应均是取代反应,所以 C+EF 的反应类型是应取代反应 答案:取代反应 跟踪练习 1、 (2011 安徽高考)室安卡因(G)是一种抗心率天常药物,可由下列路线合成;FG 的反应类型是_。 2、 (2011 浙江高考)白黎芦醇(结构简式:)属二苯乙烯类多酚化合物,具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线: 已知:。根据以上信息回答下列问题: CD 的反应类型是_;EF 的反应类型是_。 3、 (2011 海南高考)PCT 是一种新型聚酯材料,下图是某研究小组合成 PCT 的路线。请回答下列问题:(1)由 B 生成 C 的反应类型是_;(2)由 E 生成 F 的反应类型为_; 答案:1.取代 2.取代;消去 3.酯化(取代) ;加成