1、附页 1工业循环水主要分析方法一、水质分析中标准溶液的配制和标定(一)盐酸标准溶液的配制和标定取 9mL 市售含 HCl 为 37、密度为 1.19gmL 的分析纯盐酸溶液，用水稀释至 1000mL，此溶液的浓度约为 0.1mol/L。准确称取于 270300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠 0.15g (准确至 02mg)，置于 250mL 锥形瓶中，加水约 50mL，使之全部溶解。加 12 滴 0.1甲基橙指示剂，用 0.lmolL 盐酸溶液滴定至由黄色变为橙色，剧烈振荡片刻，当橙色不变时，读取盐酸溶液消耗的体积。盐酸溶液的浓度为c(HCl) = m1000 / (V53.00) molL 式中
2、 m碳酸钠的质量， g； V滴定消耗的盐酸体积， ml；53.001/2 Na2C03 的摩尔质量，gmol。(二)EDTA 标准溶液的配制和标定称取分析纯 EDTA(乙二胺四乙酸二钠 )3.7g 于 250mL 烧杯中，加水约 150mL 和两小片氢氧化钠，微热溶解后，转移至试剂瓶中，用水稀释至 1000mL，摇匀。此溶液的浓度约为 0.015molL。(1)用碳酸钙标定 EDTA 溶液的浓度 准确称取于 110干燥至恒重的高纯碳酸钙 0.6g(准确至 0.2mg)，置于 250mL 烧杯中，加水 100mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入 l+1 盐酸溶液 10mL。加热煮沸至不再冒小气泡。冷至室
3、温，用水冲洗表面皿和烧杯内壁，定量转移至 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。移取上述溶液 25.00mL 于 400mL 烧杯中，加水约 150mL，在搅拌下加入 10mL 20氢氧化钾溶液。使其 pHl2，加约 10mg 钙黄绿素 酚酞混合指示剂，溶液呈现绿色荧光。立即用 EDTA 标准溶液滴定至绿色荧光消失并突变为紫红色时即为终点。记下消耗的 EDTA 溶液的体积。(2)用锌或氧化锌标定 EDTA 溶液的浓度 准确称取纯金属锌 0.3g (或已于 800灼烧至恒重的氧化锌0.38g)，称准至 0.2mg，放入 250mL 烧杯中，加水 50mL，盖上表面皿，沿杯嘴加入 10mL
4、l+1 盐酸溶液，微热。待全部溶解后，用水冲洗表面皿与烧杯内壁，冷却。转移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。用移液管移取上述溶液 25.00mL 于 250mL 锥形瓶中，加水 100mL，加 0.2二甲酚橙指示剂溶液12 滴，滴加 20六次甲基四胺溶液至呈现稳定红色，再过量 5mL，加热至 60左右，用 EDTA 溶液滴定至由红色突变为黄色时即为终点。记下 EDTA 溶液消耗的体积。EDTA 溶液的浓度用下式计算： c(EDTA) = m1000 / (MV10) molL 式中 m基准物质的质量， mg；M基准物质的摩尔质量，gmol，选用碳酸钙时为 100.08，选用
5、金属锌( 或氧化锌)时为65.39(或 81.39)； V滴定消耗的 EDTA 溶液体积，mL。用 EDTA 滴定法测定水硬度时，习惯使用 c (1/2 EDTA)，这时c(12 EDTA)2c (EDTA) (三)硝酸银标准溶液的配制和标定称取 1.6g 分析纯硝酸银，加水溶解并稀释至 1000mL，贮于棕色瓶中。此溶液的浓度约为0.01molL。准确称取 0.6g 已于 500600灼烧至恒重的优级纯氯化钠(准确至 0.2mg)。加水溶解后，移至250mL 容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。用移液管移取氯化钠溶液 10.00mL 于 250mL 锥形瓶中加水约100mL5铬酸钾溶液 lmL，用硝
6、酸银溶液滴定至砖红色出现时即为终点。记下硝酸银溶液的体积。用 100mL 水作空白，记录空白消耗硝酸银溶液的体积。硝酸银溶液的浓度为c(AgNO3) = m1000 / 58.44(VV0 ) 25 molL 式中 m氯化钠的质量， g；58.44NaCl 的摩尔质量，gmol；V滴定氯化钠溶液时消耗硝酸银的体积， mL；V0滴定空白时消耗硝酸银的体积， mL。1g 钙黄绿素和 1g 酚酞与 50g 分析纯干燥的硝酸钾混合，磨细混匀。(四)硝酸汞标准溶液的配制和标定称取 2.45g Hg(NO3)2H2O或 2.3g Hg(NO3)2溶于 50mL l+200 硝酸溶液中，稀释至 1000mL
7、，贮于棕色瓶中，该溶液浓度约为 0.014molL。 准确称取已于 500600灼烧至恒重的优级纯氯化钠 0.2060g，溶于水并转移至 250ml 容量瓶中，稀释至刻度，此溶液的浓度 c(NaCl)0.01410molL。用移液管移取氯化钠溶液 10.00mL 于 250mL 锥形瓶中，加水 100 土 10mL，加二苯基碳酰二肼混合指示剂10 滴， 用 0.05molL 硝酸调节溶液由蓝色变为绿色，再过量 10 滴。此时溶液的 pH 值约为3.2，呈黄色。在剧烈摇动下用硝酸汞溶液滴定至淡黄色时，再缓慢滴定至淡紫色时为终点。记录硝酸汞溶液的体积。 、用 100mL 水代替氯化钠溶液，做空白试
8、验。硝酸汞溶液的浓度为cl 2 Hg(NO3)2 = 0.0141010.00 / (VV0) molL 式中 V滴定氯化钠溶液时消耗的硝酸汞体积， mL；V0滴定空白时消耗的硝酸汞体积， mL。 (五)硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定称取硫代硫酸钠 (Na2S2035H20) 25g，溶于新煮沸冷却了的水中，加入 0.10.2g 碳酸钠，用水稀释至 1000mL。此溶液的浓度约为 0.1 molL。放置 15 天后标定。准确称取于 180干燥至恒重的基准溴酸钾 0.65g(准确至 0.2mg)，置于烧杯中，用少量水溶解后转移至 250mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液 25
9、.00mL 于 250mL 碘量瓶中，加 1.5g 碘化钾，沿瓶内壁加入 5mL l+1 盐酸溶液，立即盖上瓶塞，摇匀后再加 70mL 水，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色时加入 5mL 0.2淀粉溶液，继续滴定至蓝色突变为无色时即为终点，记下硫代硫酸钠溶液的体积，其浓度为c(Na2S203) = m1000 / (27.83V10) molL (168)式中 m溴酸钾的质量， g；V消耗的硫代硫酸钠溶液的体积， mL；27.831/6 KBrO3 的摩尔质量， gmol 。(六)高锰酸钾标准溶液的配制和标定将 3.2g 高锰酸钾溶于 1000mL 水中，加热煮沸 1h 随时加水以补充蒸发损失。冷
10、却后在暗处放置710 天。然后用玻璃砂芯漏斗(或玻璃漏斗加玻璃毛) 过滤。滤液贮于洁净的具玻塞棕色瓶中。此溶液 c (1/5KmnO4)约为 0.1molL 。准确称取于 105干燥至恒重的基准草酸钠 0.17g (准确至 0.2mg)，置于锥形瓶中，加水 20mL 使其溶解，再加 1+17 的硫酸溶液 30mL，加热至 7585，立即用高锰酸钾溶液滴定，开始滴下的 12 滴高锰酸钾使溶液显红色，摇动锥形瓶，待红色褪去，再继续滴入高锰酸钾溶液，直至溶液呈微红色且 30s 内不褪色时即为终点。记下消耗的高锰酸钾溶液的体积。高锰酸钾溶液的浓度为c (1/5 KnO4) = m1000 / (67.
11、00V) molL (169)式中 m称取的草酸钠质量， g；V消耗的高锰酸钾溶液体积， mL；67.001/2 NaC2O4 的摩尔质量，g/mol。将上述标定过的高锰酸钾溶液准确稀释 10 倍，即得浓度 c (1/5 KnO4) = 0.01 molL 的高锰酸钾标准溶液。 0.5g 二苯基碳酰二肼( 二苯卡巴肼) 和 0.05g 溴酚蓝溶于 100mL 95乙醇中，贮于棕色瓶内，有效期为六个月。二、水中阳离子的测定(一)总硬度的测定l、原理钙离子和镁离子都能与 EDTA 形成稳定的络合物，其络合稳定常数分别为 1010.7 和 108.7。考虑到EDTA 受酸效应的影响，将溶液 pH 值
12、控制为 10 时，钙、镁离子都与 EDTA 完全络合，因此在此条件下测定的应是两者的总量，即总硬度。2、主要试剂(1)氨氯化铵缓冲溶液(pH 10) 称取 67.5g 氯化铵溶于 200mL 水中，加入 570mL 氨水，用水稀释至 1000mL；(2)三乙醇胺 1+l 水溶液；(3)酸性铬蓝 K萘酚绿 B(简称 K-B)混合指示剂 称取 1g 酸性铬蓝 K 和 2.5g 萘酚绿 B 置于研钵中，加 50g 干燥的分析纯硝酸钾磨细混匀。 (4)EDTA 标准溶液 c(EDTA)0.01molL 或 c(12EDTA) ：0.02molL。3测定步骤取 50.00mL 水样(必要时先用中速滤纸过
13、滤后再取样)于 250mL 锥形瓶中，加 10mL pH=10 的缓冲溶液，加入少许 K-B 指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色时即为终点，记下所消耗的EDTA 标准溶液的体积。水样的总硬度 X 为X= c (12EDTA)V l1000 / V mmol/L (1617)式中 c(12EDTA)取 12EDTA 为基本单元时的浓度，molL；Vl滴定时消耗的 EDTA 溶液体积，mL；V所取水样体积， mL。总硬度以 CaCO3 计时X = c(EDTA)VlM(CaC03) 1000 / V式中 M(CaC03)CaCO3 的摩尔质量， gmol；c(EDTA)EDTA
14、 溶液的浓度，molL。其余符号与式(1617)相同。4注意事项(1)水样中含有铁、铝离子时，它们会干扰测定，故应在加缓冲溶液前先加 2mL l+2 三乙醇胺溶液掩蔽铁和铝。水样含有锌时，则在加缓冲溶液前先加抗坏血酸 0.1g 和巯基乙醇 0.5mL，再加 1+2 三乙醇胺3mL。含锌较高时，须另行测锌，再从总硬度中减去锌。(2)K-B 指示剂也可以配成溶液使用。配法为称取 1g 干燥的酸性铬蓝 K 和 2.5g 干燥的萘酚绿 B 混合并磨匀后溶于 175mL 水中即可。(3)也可以用铬黑 T 为指示剂。配制方法是 1g 铬黑 T 指示剂加 75mL 三乙醇胺再加 25mL 无水乙醇溶解后即可
15、使用。该指示剂对钙的灵敏度不如 K-B 混合指示剂。(二) 钙离子的测定EDTA 滴定法（HG/T5-150685）(1)原理 溶液 pH12 时，水样中的镁离子沉淀为 Mg(OH)2，这时用 EDTA 滴定，钙则被 EDTA 完全络合而镁离子则无干扰。滴定所消耗 EDTA 的物质的量即为钙离子的物质的量。(2)主要试剂氢氧化钾溶液 20；EDTA 标准溶液 c(EDTA)0.01molL ； 钙黄绿素酚酞混合指示剂。(3)测定步骤 用移液管移取水样 50mL(必要时过滤后再取样 )于 250mL 锥形瓶中，加 1 十 1 盐酸数滴，混匀，加热至沸 30s，冷却后加 20氢氧化钾溶液 5mL，
16、加少许混合指示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至由黄绿色荧光突然消失并出现紫红色时即为终点，记下所消耗的 EDTA 标准溶液的体积。钙离子的含量 X 为X = c(EDTA)V240.081000 / V mg/L (1619)式中c(EDTA)EDTA 溶液的浓度，molL ； V2滴定时消耗 EDTA 溶液的体积，mL；V所取水样的体积， mL；40.08钙离子的摩尔质量，gmol。 钙离子的含量若以 CaCO3 计，则X = c(EDTA)V2M (CaCO3)1000 / V mg/L (1620)式中 M(CaC03)是 CaCO3 的摩尔质量 (100.09gmol)；其余符号均与式
17、(16 19)相同。(4)注意事项大于 10mgL 的 EDTMP、大于 6mgL 的六偏磷酸钠和大量重碳酸根存在时，对测定有干扰，酸化后加热煮沸可消除它们的干扰。水样中含铁、铝离子时，用三乙醇胺消除它们的干扰。水样含有锌时，增加氢氧化钾的用量使溶液 pH14，可使锌沉淀为氢氧化锌消除干扰。指示剂的用量以观察到有明显绿色为度，不宜过多，否则终点难以判辨。(三)镁离子的测定EDTA 滴定法（HG/T5-150785）(1)原理 由硬度测定时得到的钙离子和镁离子的总量，减去由本节中测得的钙离子的含量即得镁离子的含量。(2)主要试剂 见硬度测定和钙离子测定。(3)测定步骤 同硬度测定和钙离子测定。水
18、样中镁离子的含量为X = c(EDTA)（V 1V2）24.301000 / V mg/L 式中 c(EDTA)EDTA 标准溶液的浓度，molL；V1滴定总硬度时消耗的标准溶液体积，mL；V2滴定钙时消耗的标准溶液体积， mL；V所取水样体积， mL；24.30镁离子的摩尔质量，gmol。(4)注意事项 因为镁是差减得到的，所以水样中镁的含量很低时，测定误差较大；(四)铁离子的测定邻菲罗啉分光光度法（ZB/TG7600190）1主要仪器和试剂(1)邻菲罗啉溶液 0.12；(2)盐酸羟胺溶液 10；(3)醋酸铵缓冲溶液 称取 22g 醋酸铵溶于 100mL 水中；(4)其余与前法相同。2测定步
19、骤(1)绘制标准曲线 分别吸取浓度为 0.0100mgmL 铁标准溶液 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00 mL 于 6 只 50mL 容量瓶中，各加 2molL 盐酸溶液 5mL 和 10盐酸羟胺 lmL，用水稀释至约 40mL，混匀。2min 后加邻菲罗啉 2mL、醋酸铵缓冲溶液 5mL，加水至刻度，摇匀。用 3cm 比色皿在分光光度计510nm 处，以一号溶液为参比，测定各溶液的吸光度。以吸光度为纵坐标、铁的毫克数为横坐标绘制标准曲线。(2)总铁离子的测定 吸取 25.00mL 水样于 150mL 锥形瓶中，加 2molL 盐酸溶液 5mL、10盐酸羟胺溶液 2m
20、L，加热煮沸数分钟，冷却后移入 50mL 容量瓶中，用水稀释至约 40mL。其余步骤与绘制标准曲线的操作相同并测其吸光度。(3)亚铁离子含量的测定 吸取 25.00mL 水样于 50mL 容量瓶中，加 2molL 盐酸溶液 5mL，用水稀释至约 40mL，加邻菲罗啉 2mL 和醋酸铵缓冲溶液 5mL，稀释至刻度，摇匀。测定其吸光度。3计算水样中总铁离子(或亚铁离子 )的含量 X 为Xa1000 / V mgL (1629)式中 a从标准曲线上查得的试样中含铁的毫克数，mg；V所取水样的体积， mL。或者求回归方程见式(1623)、(16 24)、(1625) 计算水样中铁离子的含量。(五)锌离
21、子的测定EDTA 络合滴定法1原理锌离子与 EDTA 生成络合物的稳定常数为 1016.50，为了避免钙、镁离子的干扰，应控制 pH 值为 56，用 EDTA 标准溶液滴定为宜。水中的铁、铝都干扰测定，可用柠檬酸三钠和氟化钾加以掩蔽。2主要仪器和试剂(1)微量滴定管 5mL 或 10mL；(2)醋酸醋酸钠缓冲溶液 pH5.5，称取 200g 醋酸钠(NaAc3H 20)溶于 150mL 水中，再加 9mL冰醋酸，用水稀释至 1000mL；(3)二甲酚橙指示剂溶液 0.1；(4)柠檬酸三钠溶液 3；(5)EDTA 标准溶液 0.01mol/L。3测定步骤准确移取 100mL 经中速滤纸过滤后的水
22、样于 250mL 锥形瓶中，加入 10氟化钾 4mL，用 2molL盐酸和 2molL 氢氧化钠调节水样 pH 值至 67，加醋酸醋酸钠缓冲溶液 20mL，加热至 3035。取下后加柠檬酸三钠溶液 10 滴和二甲酚橙溶液 68 滴，立即用 001mol LEDTA 标准溶液滴定，溶液由红色变为黄色时即为终点，记下所消耗 EDTA 的体积。水样中锌的含量 X 为X = c(EDTA) V165.371000 / V mgL (1632)式中 c(EDTA)EDTA 标准溶液浓度，molL；V1滴定时消耗的 EDTA 溶液体积，mL；V被测水样的体积， ml；65.37Zn 的摩尔质量，gmol。
23、4注意事项(1)含有机磷的水样滴定终点不明显，为此取样后加 10酒石酸 2mL、10氟化钾 2mL，再加 40氢氧化钠 4 滴使 pH 值为 9，加 pH5.5 的醋酸醋酸钠缓冲溶液 10mL，其余步骤不变。 (2)该法测定的是可溶性锌，若水样不经过滤，加 510 滴 2molL 盐酸酸化，加热煮沸再取样测定，所测结果是总锌的含量，故不溶性锌含量总锌含量一可溶性锌含量(3)水中铝离子浓度小于 1mgL 时可不加柠檬酸三钠。(4)所取水样体积由锌含量高低决定。三、水中阴离子的测定（一）氯离子的测定氯离子含量是水质分析中一项重要的测定。对于不同的水样和不同的测定方法，存在的干扰也不同，有时还必须进
24、行水样的预处理，这都是必须注意的。当氯离子含量在 10100mg L 范围内，可采用银量法( 莫尔法)，也可采用汞量法。凡是直接或间接地利用化学反应Ag+C1AgCI进行滴定分析的方法称之为银量法。莫尔法是银量法的一种。1原理用标准 AgNO3 溶液滴定水样中的氯离子形成 AgCl 沉淀，以铬酸钾为指示剂，当 C1沉淀完毕后，Ag+与 Cr042形成红色沉淀2Ag+Cr042Ag 2Cr04 (红色)指示终点的到达。根据 AgNOa 的用量可算出 C1的浓度。2主要试剂和仪器(1)AgNO3 标准溶液 c(AgN03)0.01molL。(2)K2CrO4 溶液 5水溶液；(3)Cu(N03)2
25、 溶液 2水溶液。3水样的预处理若被测水样中含有 5mgL 以上的聚丙烯酸一类的水质稳定剂，可在 100mL 水样中加入 6 滴 2的Cu(NO3)2 溶液，煮沸半分钟，形成聚丙烯酸铜絮状沉淀，过滤后再进行测定。4测定步骤(1)吸取 1000mL 水样于 250mL 锥形瓶中，加入 2 滴酚酞指示剂，用 0.1molL NaOH 和0.1molL HNO3 溶液调节水样的 pH 值，使酚酞由红色刚变为无色。再加入 5的 K2CrO4 溶液 lmL，用AgNO3 标准溶液滴至出现淡砖红色，记下消耗的 AgNO3 标准溶液的体积 Vl(mL)。(2)用 100mL 蒸馏水取代水样，按上述相同步骤做
26、空白试验，所消耗的 AgN03 标准溶液的体积 V0 (mL)。5计算水中 C1含量X = (V1 - Vo)c35.461000 / V mgL 式中 V1测试水样时消耗的 AgNO3 体积，mL ；Vo空白试验消耗的 AgNO3 体积，mL ；cAgNO3 标准溶液的浓度， molL；V水样的体积， mL；35.46 C1的摩尔质量， gmol。6注意事项和说明(1)莫尔法测定 C1必须在 pH6.5105 的溶液中进行，最好 pH 值控制在 6.57.2。若酸度过大，Cr042与 H+形成 HCr04、H 2Cr04，不能形成红色的 Ag2CrO4 沉淀，不能指示终点。若碱性太强，Ag
27、+会水解成 AgOH，甚至形成 Ag2O 沉淀。如果水样中含有 NH4+，在强碱性下转变为 NH3，它能和 Ag+形成Ag(NH3)+、Ag(NH 3)2+等络离子，也使测定产生较大的正误差。(2)当 AgNO3 将 C1全部沉淀后，并不是立即和 K2CrO4 形成沉淀而准确指示终点，而是继续消耗一定量的 AgN03 后，才能形成红色的 Ag2CrO4 沉淀。这多余消耗的 AgN03 的量和水样的体积、AgNO 3 的浓度、pH 值、K 2CrO4 的浓度及加入量有关。空白试验中消耗的 AgN03 量就是测定这多余消耗的 AgN03 的量。因此，空白试验和测试水样的条件与过程应一致。(3)由于
28、滴定是在中性左右的溶液中进行，因此，在此条件下能与 Ag+生成难溶性盐的阴离子如PO43-、 C032、 Br、S 2032、 S2-及水质稳定剂六偏磷酸钠都对滴定有干扰。在中性溶液中能水解生成颜色较深的氢氧化物沉淀的金属离子如 Fe3+、Mn 2+等也有干扰。若工业循环冷却水用膦系水稳剂处理，特别要注意水质稳定剂中 PO43-的干扰。对于 PO43-含量较高的水样，莫尔法是不合适的。可改用以 KSCN滴定过量的 Ag+、以 FeNH4(S04)2 为指示剂的佛尔哈德法，或改用以吸附指示剂指示终点的法扬司法。(4)若水样含亚硫酸盐、硫离子 5mgL 以上，取样后要加 lmL 30H 202，再
29、用 NaOH 溶液和 HN03溶液调节 pH 值，加指示剂后用 AgNO3 溶液滴定。汞量法对于 C1含量较低的试样，其灵敏度、准确度都比银量法好，尤其是对于含 PO43-、C0 32的水样，汞量法可克服它们的干扰。由于滴定过程中不产生沉淀，终点的判断也比银量法易于掌握。1测定原理Hg2+与 C1会发生一系列的络合反应：Hg2+ +C1HgCl +HgCl+ +CIHgCl 2HgCl2+C1HgCI 3-HgCI3-+C1HgCl 42其中 HgCl2 为最主要的存在形式。汞量法就是用 Hg(NO3)2 标准溶液滴定试样中的 C1-一旦 Hg(NO3)2过量，Hg 2+立即与指示剂二苯卡巴肼
30、生成紫色络合物而指示终点的到达。2主要试剂与仪器(1) Hg(NO3)2 标准溶液 cl2Hg(N0 3)2 = 0.014molL。(2)二苯卡巴肼溴酚蓝混合指示剂 0.5g 二苯卡巴肼和 005g 溴酚蓝溶于 100mL95的乙醇中。贮于棕色瓶中，有效期六个月。3测定步骤 (1)根据水样中 Cl含量的多少取 25.00ml 到 100ml 水样，并用水稀释至 100ml，加 10 滴二苯卡巴肼溴酚蓝混合指示剂，用 0.05molL 的硝酸调节溶液的颜色由蓝色变为绿色，再过量 10 滴硝酸溶液，此时溶液应呈淡黄色，然后用 Hg(NO3)2 标准溶液缓慢滴定，直到溶液出现不消失的淡紫色为终点。
31、(2)用 100ml 水代替水样，按上述步骤做空白试验。4计算水样中氯离子含量 X 按下式计算：X = （V 1 V0）c 35.451000/V mg/L式中 V1滴定水样时消耗的硝酸汞标准溶液的体积，mL；V0空白实验中消耗的硝酸汞标准溶液的体积， mL；c硝酸汞标准溶液的浓度 11 北 Hg(NO：)； ，molL；V水样的体积，mL；35.45C1的摩尔质量，g mol。5、注意事项和说明(1)配制硝酸汞标准溶液时，必须保持适当的酸度，每升标准溶液须加入 0.25mL 的硝酸。(2)由于本法是在酸性条件(Ph=3.0 3.5)下进行测定的，因而 PO43-、C0 32等弱酸根和 Fe3
32、+等阳离子不干扰测定。但 Br、I 仍干扰测定。(3)C1与 Hg2+之间有一系列的平衡存在，因此被测水样中的 C1浓度应尽量和标定 Hg(NO3)2 的基准溶液的 Cl浓度相近，以免产生较大的误差。一般讲，水样中 C1的浓度在 10100mgL 最合适。低于10mgL 可采取浓缩的办法或用其他仪器分析的方法。高于 100mgL 时可减少水样的体积或用较浓的硝酸汞标准溶液滴定。(4)Cl与 Hg2+的反应还受到离子强度的影响，因此，在滴定过程中，溶液的体积应保持在 10020ml之内。（二）碱度1原理以酚酞为指示剂，用标准盐酸溶液滴至酚酞变色，此时完成了下列反应：OH+H+H 2OC032+H
33、+HC0 3由此测得的碱度称为酚酞碱度。然后继续以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴至甲基橙变色，此时完成了下列反应：HC03+ H+H 2CO3由甲基橙变色所测得的总碱度称为甲基橙碱度。甲基橙碱度又称为总碱度。2主要试剂与仪器(1)酚酞指示剂 称 0.5g 酚酞溶于 30ml 无水乙醇中，并用水将此乙醇溶液稀释至 100ml。(2)甲基橙指示剂 称 0.1g 甲基橙，溶于 100ml 蒸馏水中。(3)盐酸标准溶液 c(HCl)0.1mol/L 。3测定步骤(1)取 100.00mL 透明的水样(若水样浑浊必须过滤)，放入 250mL 锥形瓶中，加酚酞指示剂 23 滴。若呈红色，则用 0.1mo
34、lL 的盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，记下盐酸的用量 P(mL)。(2)若酚酞加入水样后呈无色或用盐酸标准溶液滴至红色刚好褪去，再在水样中加 12 滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴至橙色，并记下盐酸的总用量 T(mL)。4碱度的计算酚酞碱度 X1 = Pc1000/V mmolL甲基橙碱度 X2 = Tc1000/V mmol 儿 式中 c盐酸标准溶液浓度，molL；V水样的体积，ml ；P滴至酚酞褪色时消耗盐酸的体积，ml；T滴至甲基橙变色时消耗盐酸的总体积，ml。5氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐的计算(1)当 PT 时，即酚酞褪色后再加入甲基橙时，甲基橙呈橙色，则这种水样中只有氢氧化物。其
35、含量以氢氧化钠计，则X2 =Pc40.001000/V mgL (2)当 P = T/2 时，则这种水样中只含有碳酸盐。其含量以碳酸钠计，则X2 =Tc53.001000/V mgL (3)当 PT2 时，则水样中含有氢氧化物和碳酸盐。氢氧化钠的含量 X1 =（2P- T） c40.001000/V mgL碳酸钠含量X2 =2（T - P）c53.001000/V mgL(4)当 PT2 时，则水样中含有碳酸盐和重碳酸盐。碳酸钠含量X2 =2Pc53.001000/V mgL重碳酸钠含量 X3 =（T -2P）c84.001000/V mgL(5)当 P0 时，即酚酞滴入水样，呈现无色，而滴入
36、甲基橙时呈黄色，则水样中只含有重碳酸盐。重碳酸钠含量X3 =Tc84.001000/V mgL以上各式中 40.00NaOH 摩尔质量，gmol；53.0012Na 2CO3 摩尔质量；gmol；84.00NaHC03 摩尔质量，gmol。其余各符号与碱度计算各式中说明相同。6注意事项和说明(1)酚酞变色的前后，被测水样中含有 C032与其共轭酸 HC03，或者含有 HC03与其共轭酸H2C03，这都构成了缓冲体系，其 pH 值在滴定时变化不大，突跃很小，变色过程不敏锐，因此，在此变色点必须充分振荡，滴定速度要慢。(2)酚酞指示剂可用甲酚红百里酚蓝混合指示剂替代，变色比酚酞敏锐。但再用甲基橙作
37、指示剂滴定时，必须重新吸取水样。(3)甲基橙指示剂可用甲基红溴甲酚绿混合指示剂代替。(4)用 pH 计也可指示终点。酚酞碱度的终点应控制 pH8.3，甲基橙变色点应控制 pH4.34.4。（三） 、总硬及硫酸根的测定（EDTA 滴定法）本方法适用于循环冷却水和天然水中 SO42-的测定，水样中 SO42-含量大于 200mg/L 时，可进行适当稀释。1、原理：水样中加入氯化钡，与硫酸根生成硫酸钡沉淀，过量的钡离子在氯化镁存在下，以铬黑 T为指示剂，用 EDTA 滴定。2、仪器：锥形瓶 、移液管、电炉、滴定管（酸式） 。3、药品：（1） 、1+1 盐酸溶液（2） 、0.5%铬黑 T 乙醇溶液:称
38、取 0.5g 铬黑 T 和 4.5g 盐酸羟胺，磨细，溶于 100ml95%的乙醇中，储于棕色滴瓶中。（3） 、氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10.3）：称取 54g 氯化铵，溶于 200ml 水中，加 250 氨水，用水稀释至 100ml。（4） 、0.0125mol/L BaCl2溶液:称取 3.054g 氯化钡(BaCl 22H2O)溶于 100ml 水中，移入 1000ml 容量瓶中，稀释至刻度。（5） 、0.01mol/L MgCl 2溶液：称取 2.1g 氯化镁溶于少量水中，移入 1000ml 容量瓶中，稀释至刻度。（6） 、0.01mol/L EDTA 标准溶液。4、分析步骤：（1）
39、 、水样的测定吸取经中速滤纸过滤的水样 50ml 至 250ml 锥形瓶中，加入三滴 1+1 盐酸溶液，在电炉上加热微沸半分钟，再加入 10 ml0.0125mol/L BaCl2溶液微沸 10 分钟，冷却 10 分钟后，加入 5ml0.01mol/L MgCl2溶液，10ml 氨-氯化铵缓冲溶液，610 滴铬黑 T 指示剂，用 0.01mol/L EDTA 标准溶液滴定，溶液从酒红色至纯蓝色为终点 。 V 4（2） 、水中硬度的测定吸取经中速滤纸过滤的水样 50ml，加 10ml 氨-氯化铵缓冲溶液（PH=10.3） ，6-10 滴铬黑 T 指示剂，用 0.01 mol/L EDTA 标准溶
40、液滴定至纯蓝色。V 2总硬 x（mg/L） （以 CaO 为计）= （MV 256.081000）/V 水样（3） 、BaCl 2、MgCl 2消耗 EDTA 标准溶液体积：准确吸取 10ml 0.0125mol/L BaCl2溶液，5ml 0.01mol/L MgCl2溶液及 6-10 滴铬黑 T 指示剂，用0.01mol/L EDTA 标液滴至纯蓝色 V3水样中 SO42-含量 x（mg/l）： x=96（V 2+V3-V4）M1000/V（四） 、铜离子的测定一、分子吸收光谱法本方法适用于工业循环冷却水中铜含量 0.022.00mgL 的测定，也适用于各种工业用水及生活用水中铜的测定。1
41、方法提要分子吸收光谱法的基本原理：具有不同分子结构的各种物质，对电磁辐射显示选择吸收的特征。分子吸收光谱法就是基于这种物质对电磁辐射的选择性吸收的特征而建立起来的分析方法。根据国际标准 ISO 的规定，分子吸收光谱法主要指紫外和可见光部分(即电磁波长为200380nm、380780nm)的吸收光谱。分子吸收光谱法广泛地应用于无机和有机体系的定性和定量分析，这是因为很多化合物或衍生物在可见光和紫外光区有吸收，吸收的大小与、强度与待测物浓度的关系符合朗比尔定律：A=kbc式中 A吸光度； k吸收系数；b光路长度；c 溶液中待测物浓度。当光路长度 b 与吸收系数 k 一定时，吸光度 A 与溶液中待测
42、物浓度 c 成正比。利用此定律可进行定量分析。铜在氨性溶液中(pH89.5)铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物：该络合物在波长440nm 处有最大吸收，可测量吸光度，以确定铜的含量。2试剂和材料硝酸。四氯化碳。氨水：1+1 溶液硫酸铜。乙二胺四乙酸二钠盐柠檬酸铵溶液(1)：称取 2.0g 乙二胺四乙酸二钠盐(C 10Hl4N2O8Na22H20)，10.0g 柠檬酸铵(NH+) 3C6H5O7 10.0g，溶于水并稀释至 100mL，加 4 滴甲酚红指示液，用氨水溶液调至Ph=885(溶液由黄色变为浅紫色。乙二胺四乙酸二钠盐柠檬蘸铵溶液()：称取 20g 乙二胺四乙酸二钠盐，40g
43、 柠檬酸铵(NH+)3C6H5O7溶于水，并稀释至 1000ml。二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：2gL 溶液。称取 0.2g 二乙基二硫代氨基甲酸钠 (C5H10NS2Na3H20)溶于水，并稀释至 100mL，用棕色瓶贮存，放于暗处可用两星期。氨水氯化铵缓冲溶液(PH=9.0)：称取氯化铵(NH 4C1)70g，溶于适量水中，加氨水 48mL，稀释至1000mL。 、淀粉溶液：5gL 溶液。使用前制备。铜标准溶液(1)：1.00mL 含有 0.100mg 铜(Cu)。称取硫酸铜 0.3930g 溶于水中，加浓硝酸 2.0mL，移人 1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。铜标准溶液
44、()：1.00mL 含有 0.005mg 铜(Cu)。取铜标准溶液(1) 25.0mL 于 500mL 容量瓶，加浓硝酸 1.0ml，用水稀释至刻度，摇匀，备用。甲酚红指示液：0.4gL 乙醇溶液。3仪器和设备分光光度计。具塞分液漏斗：125mL，活塞以硅油为润滑剂。具塞比色管：50mL。4试样的制备取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶，采样完毕，即刻加硝酸于样品中。每 1000mL 样品加入 2.0mL 浓硝酸，摇匀。5分析步骤(1)工作曲线的绘制分别吸取 lmL0.005mg 铜的铜标准溶液()0.00mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，
45、5.00mL 于分液漏斗中，加水至 50mL，加 5.0mL 乙二胺四乙酸二钠盐柠檬酸铵溶液(1)，加 4 滴甲酚红指示液，用氨水调至溶液由红色经黄色变为浅紫色(pH885)，加 5.0mL 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀，静置 5min，加 10.0mL 四氯化碳用力振荡2min，静置分层后在 1h 内进行测定。吸干漏斗颈管内壁的水分后，塞人一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相，然后将有机相移人 10mm 的吸收池内，在 440nm 波长处，以四氯化碳为参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。(2)试样测定试样预处理a对含悬浮物及有机物极少的试样，可
46、取 50.0mL 酸化后的试样(见“试样的制备”)于高型烧杯中，加 20mL 浓硝酸，盖上表面皿。手电炉上加热微沸 10min，冷却。b 对 含 悬 浮 物 及 有 机 物 较 多 的 试 样 ， 可 取 50 0mL 酸 化 后 的 试 样 (见 “试 样 的 制 备 ”)于 高型 烧 杯 中 ， 加 5 0mL 浓 硝 酸 ， 盖 上 表 面 皿 。 于 电 炉 或 电 热 板 上 加 热 消 解 近 干 ， 稍 冷 ， 用 水 冲 洗 杯壁 及 表 面 皿 ， 继 续 加 热 消 解 ， 蒸 至 近 干 ， 冷 却 后 ， 加 水 约 20mL， 加 热 微 沸 3min， 冷 却 。
47、测 定将 进 行 预 处 理 后 的 试 样 溶 液 移 人 分 液 漏 斗 ， 用 水 稀 释 至 50mL。 以 下 步 骤 按 “工 作 曲 线 绘 制中 ”从 “加 5 0mL乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 ”开 始 ， 进 行 操 作 ， 直 至 测 量 吸 光 度 。以 试 样 的 吸 光 度 减 去 空 白 试 验 的 吸 光 度 后 ， 从 工 作 曲 线 查 出 相 应 的 铜 含 量 。 空 白 试 验用 50 0mL水 代 替 试 样 ， 以 下 步 骤 按 “工 作 曲 线 的 绘 制 ”中 从 “加 5 0mL乙 二 胺 四 乙 酸 二钠 ”开 始 ， 进 行 操 作 ， 直 至 测 量 吸 光 度 。6 分 析 结 果 的 表 述以 铜 离 子 的 质 量 浓 度 表 示 的 试 样 中 铜 含 量 (mg L)按 式 (1418)计 算 ：m = v式 中 m由 工 作 曲 线 查 出 的 铜 含 量 ， mg；V试 样 的 体 积 ， mL。7 允 许 差室 内 及 室 间 的 分 析 结 果 差 值 不 应 大 于 表 148所 列 允 许 差 。铜 含 量 室 内 允 许 差 室 间 允 许 差0.10以 下 0.0050
