1、四大滴定项目 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定定义 以质子传递为基础的一类滴定分析法以配位反应为基础的一类滴定分析法以氧化还原反应为基础的一类滴定分析法以沉淀反应为基础的一类滴定分析法适用物质 酸碱 金属离子 多种物质 Ag+ ，CN -,SCN-及卤素等离子反应实质 +2+4+4+ 电子转移 银量法（直接滴定法和间接滴定法）理论基础 1. 质子理论，共轭酸碱对：只有一个质子的转移。2. KaKb =Kw(a,b:共轭酸碱对)3. 分布系数=【 = +(可与一元碱替换)4. 质子条件：零水准法：大量存在，参与质子转移。 （应用 5）5. PH 的计算(附表 1)1. EDTA 配体的
2、性质：定量关系1：1（除Zr,Mo） ,多数稳定性好（K MY） ，反应速度快，满足直接滴定的条件。2. 副反应及副反应系数计算见附表3： ( 是= 平衡浓度， x 是各种存在形式的 x 包括 x,所以值应=1)3. 条件稳定常数:KMY=1 条件电极电位 2 条件平衡常数 K3 影响速率因素：反应物浓度，温度，催化剂，诱导作用见附表 7指示剂作用原理酸碱式结构随着 PH 的变化而转化而产生颜色变化。游离态和配合态随着金属离子的浓度而转化氧化态与还原态因浓度比变化而转化见附表 7指示剂变色范围PH=PKHIn 1 略 0.059 见附表 7常用指示剂 甲基橙（）酚酞（）铬黑 T （自身，特殊）
3、二苯胺磺酸钠见附表 7标准溶液标定1. 酸标准溶液：HCl:无水 NaCO3，硼砂2. 碱标准溶液：NaOH：邻苯二甲酸氢钾（基准物）EDTA 略 见附表 7滴定曲线 X:体积 v；Y:PH四点：1.起点2.sp 点前后0.1%3.化学计量点（计算：1.分析物质组 2.计算X:体积 v；Y:PM(M: 金属离子)1. 起点2. SP:PM=-1/2lg(C0/ /2/ )3. M=三点：1.SP 前0.1%=+0.059(99.9%0.1%)2.E=0,=11+221+23.SP 后0.1%，=2+0.0590.1%100%见附表 7突跃影响因素1 Ka（酸或碱的平衡常数）2 滴定剂的浓度1.
4、 PH2. PM3. KM（电位突跃）12 Ka 越小，突跃越小Ksp 越小，突跃越大滴定条件 附表 2 附表 4 123(1+2)0.05912见附表 7应用举例 略 分别滴定（控制酸度法 lgK1-lgK25其他见附表 5见附表 6 见附表 7其它 混合碱的分析混合酸的分析（分别滴定）1.指示剂的封闭（无法置换）可加入掩蔽剂2.指示剂的僵化（胶体）加热预处理：预氧化，预还原见附表 7附表 1 项目 PH 条件强酸强碱 7 Ca10-6mol/L一元弱酸弱碱 -1/2lg(Ca Ka) Ca Ka10KW, Ca/ Ka105多元弱酸弱碱 -1/2lg(Ca Ka1) Ca Kb110KW,
5、 Ca/ Kb2105两性物质 1 个 H: -1/2lg(Kn Kn+1) Ca Ka210KW, Ca/ Ka1105(n:对应的共轭酸)缓冲溶液 PKa-lg(Ca/ Cb) 弱酸弱碱附表 2 项目 直接滴定条件一元酸碱 CKa10-8多元酸碱 CKa10-8，K n /Kn+1104附表 3项目 副反应系数 综合辅助配位效应 M ()=1+1+羟基配位效应 M ()=1+1+= -()+()1酸效应 Y ()=1+1+2+6干扰离子效应 Y KNY N()=1+=()+()1附表 4项目 条件判定式lg(C)6最大 PH POH=-n/2lg(KSP/Mn+)最低 PH lg ,查()
6、+6表附表 5项目 分类 性质配位掩蔽法 1. Cu,Co,Ni,Hg,2. Zn,Cd3. Ca,Mg,Pb1.2 组可被 KCN 掩蔽2 可被甲醛掩蔽3 不可被掩蔽沉淀掩蔽法 溶解度差异氧化还原掩蔽法 改变离子价态附表 6碘量法项目 KMnO4 法 K2CrO4 法直接法 间接法标准溶液 KMnO4 K2CrO4 碘单质 Na2S2O3,应用 直接法:Fe 2+,H2O2,草酸盐等间接法：Ca 2+等Fe2+ 较强的还原剂如Sn2+Cu2+标准溶液配制 1. 称取稍多于理论量的 KMnO4 固体2. 加蒸馏水加热煮沸3. 暗处保存4. 过滤除去固体性质稳定可直接配制成标准溶液，无需标定。1
7、. 稍过量2. 避光避热1. 加入新煮沸冷却的蒸馏水和碳酸钠2. 避光两周保存标定基准物 草酸钠 / Na2S2O3，亚砷酸 ,纯碘，纯铜等滴定条件 1. 温度 7585，2. 酸度 0.51 mol/L3. 滴定速度，开始慢滴再快滴。/ 1 过量 KI,2.加 KSCN 减少吸附3. 近终点加淀粉指示剂指示剂 自身 二苯胺磺酸钠 淀粉附表 7项目 摩尔法 Volhard 法 Fajans 法标准溶液 AgNO3 NH4SCN AgNO3指示剂 K2CrO4 铁铵矾 吸附指示剂(荧光黄)测定物质 Cl-含量（直接滴定法），返滴定测 Ag+(NaCl标准溶液)Ag+, Cl- (返滴定) Cl-变色原理 沉淀的转化：+2+4224 +,3+2+吸附 +/变色 由白变砖红 白变红 黄绿变淡红滴定条件 1. K2CrO4 浓度：（310 -3mol/L）过高，颜色深，不易判断终点，且易造成反应不完全；过低终点延迟，反应过了。2. PH：6.57.2，过1. 指示剂用量：过高，浪费，过低，终点延迟2.PH：酸性过高，酸效应严重，过低，水解3.轻轻摇晃防止沉淀转化（加硝基苯）2. Cl-浓度不能太低3. 保护胶体4. PH:7105. 吸附指示剂的吸附能力大6. 避光低，铬酸根转化为重铬酸根，过高，水解。3. 滴定时应剧烈摇晃，防止沉淀吸附 Cl
