1、1一、 选择题（将正确答案的代号填在题后的括号内）1中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ ）A 丙酮 B.乙醇 C.正丁醇 D.氯仿2含有 2，6-二去氧糖的甙为（ ）A黄酮甙 B.环烯醚萜甙 C.强心甙 D.三萜皂甙3紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（ ）A黄酮甙 B.酚性生物碱 C.萜类 D.7-羟基香豆素4黄酮类化合物中酸性最强的是（ ）黄酮。A. 3-OH B. 5-OH C. 6-OH D. 7-OH 5 下列化合物呈中性的是（ ）A叔胺生物碱 B.羟基蒽醌 C.甾体皂甙元 D.7-OH 香豆素6生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在（ ）条件下，与某些沉淀试剂反应生成
2、不溶性复盐或络合物沉淀。A酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂7植物体内形成萜类成分的真正前体是（ ） ，它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香叶酯 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸金合欢酯8比较下列化合物的酸性强弱：（ ）1OOOHOH2OOOHOH3OOOHOH4OOOHOHA2341 B2314 C1432 D41329比较下列化合物的碱性强弱：（ ）1 NOO CH33HCH3 +2NOOHH H3NOO CH3HCH3A123 B132 C231 D32110下列化合物极性大小顺序为（ ）1、苯 2、氯仿 3、甲醇 4、正丁醇A1243
3、B4312 C3421 D341211样品的醇溶液NaBH 4浓盐酸生成紫 紫红色的是（ ）2A二氢黄酮类 B异黄酮类 C黄酮 D黄酮醇12 甙元具有半缩醛结构的是（ ）A螺甾皂苷 B环烯醚萜苷 C均有 D均没有13糖的纸层析显色剂是（ ）A萘酚浓硫酸试剂 B邻苯二甲酸苯胺试剂 C均是 D均不是14下列化合物最容易被酸水解的苷是（ ）A2-氨基六碳糖 B六碳糖 C七碳糖 D甲基五碳糖15在 5%NaHCO3 水溶液中溶解度最大的化合物为（ ）A3, 5,二 OH 黄酮 B2，4OH 黄酮 C3, 6,二 OH 黄酮 D7, 4二 OH 黄酮16Smith 裂解法所使用的试剂是（ ）.NaIO
4、4 .NaBH 4 .均是 .均不是17挥发油的（ ）往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽 B.气味 C.比重 D.酸价和酯价18用醇水系统洗脱聚酰胺色谱的原理是（ ） 。、分配 、氢键缔合 、分子筛 、离子交换19中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是（ ）、黄酮类 、挥发油 、甾醇 、生物碱20用 0.020.05N 盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（ ）、2去氧糖苷 、6去氧糖苷 、葡萄糖苷 、葡萄糖醛酸苷21 由、三种元素组成的小分子生物碱多数为（ ）、气态 、液态 、固态 、结晶22 环烯醚萜属于（ ） 、单萜 、倍半萜 、二萜 、奥类23 下列结构属于碳苷的是（ ） ，属于氮苷的是
5、（ ）H2CCHCH2 NN NNNH2OH OHOOHOOHOglu CH2OH H3CO CCH3OOgluCNS OSOK3gluA.B C.D. E.324天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（ ）、糖醛酸苷 、氨基糖苷 、羟基糖苷 、2，6二去氧糖苷25 阳离子交换树脂通常用于（ ）的分离。、多糖 、油脂 、甾醇 、生物碱26糖的纸层析常用的显色剂是（ ）、邻苯二甲酸苯胺试剂 、碘化铋钾试剂 、醋酐浓硫酸试剂 、亚硝酰铁氰化钠试剂 27下列溶剂按亲水性的强弱顺序正确的是（ ） 。、乙醇乙酸乙酯丙酮氯仿、乙醇丙酮乙酸乙酯氯仿、乙醇乙酸乙酯氯仿丙酮、乙醇氯仿丙酮乙酸乙酯
6、28某中药中含有下列四种化合物，其酸性大小顺序为（ ）（ ）（ ）（ ）OOHCOHA OOHCH33OCOH3CH3B OHCH3D29下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力最强的是（ ） 。、水 、甲醇 、氢氧化钠水溶液 、甲酰胺30下列溶剂在聚酰胺柱上洗脱能力最弱的是（ ）A丙酮 B.乙醇 C.甲醇 D.水31甙类按甙键原子可分为氧甙、硫甙、氮甙和碳甙，最易被酸水解的为（ ）A氧甙 B. 硫甙 C. 氮甙 D. 碳甙32 PH 梯度萃取法适合分离的化合物是（ ）A中性成分 B水溶性生物碱 C酸碱性成分 D糖类成分33下列化合物极性大小顺序为（ ）1、苯 2、氯仿 3、甲醇 4、正丁醇A1243
7、B4312 C3421 D341234季铵型生物碱分离常用( )。A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法35糖的端基碳原子的化学位移一般为（ ） 。A.ppm( )( )( ). OR2OHOHR1A. R1=R2=HB. R1=H, R2=RhamC. R1=Glc, R2=HD. R1=Glc, R2=Rham40下列化合物用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).OOHOHOHH OOHOHHOHOOHOHGlc OOHOHGlcRhaABCD41 （ ）化合物的生物合成途径为氨基酸途径。A.甾体皂苷 B.三萜皂
8、苷 C.生物碱类 D.蒽醌类 42区别甾体皂苷元 C25 位构型，可根据 IR 光谱中的（ ）作为依据。A.A 带B 带 B.B 带C 带 C.C 带D 带 D.D 带A 带43下列化合物的酸性强弱顺序是：（ ） ( ) ( ) ( ).OOHHOHOOHHCOHOOHHCH3 OOHHCH2OAB D44一般含有 2，6-二去氧糖的甙为（ ）A黄酮甙 B.环烯醚萜甙 C.强心甙 D.三萜皂甙45用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为（ ）51 2 3 4A4123 B4132 C3214 D231446 分离下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱层析
9、，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).（2）用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).OOHOHOHH OOHOHHOHOOHOHGlc OOHOHGlcRhaABCD二、是非题（判断下列结论是否正确，对的划号，错的划号）1甙类按甙键原子可分为氧甙、硫甙、氮甙和碳甙，最易被酸水解的为氮甙。2木脂素是一类双分子苯丙素衍生物的聚合物。3分子中具有二个异戊二烯单位的天然烃类化合物称为二萜。4甾体皂甙元和三萜皂甙元均有 30 个碳原子组成，区别在甾体皂甙元结构中有甾体母核，而三萜皂甙元中没有。5凝胶过滤法是利
10、用分子筛分离物质的一种方法。6硅胶柱层析法是一种正相层析方法。7卓酚酮分子中的酚羟基比苯酚的酚羟基酸性强。8皂甙都具有溶血作用。9天然产物中符合（C 5H8） 3 分子式的化合物都是倍半萜。10天然药物中在化学上能用分子式和结构式表示、并有一定的物理常数、且具有生物活性的化学成分称为有效成分。11 13C-NMR 全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。12大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。13络合薄层即为硝酸银薄层，可用于分离化合物的顺反异构体。14挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有芳香气味液体的总称。615挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所
11、组成。16卓酚酮类成分的特点是属中性物、不能与金属离子络合，多有毒性。17蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。18对以季胺碱、氮杂缩醛、烯胺等形式存在的生物碱，质子化则往往并非发生在氮原子上。19反相柱层析分离皂苷，以甲醇水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。20通常在分离酸性物质时，洗脱剂中加入适量醋酸常可收到防止拖尾、促进分离的效果。21反相柱层析分离黄酮苷，以甲醇水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。22判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择三种适当的展开系统，在 TLC 或 PC 上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物
12、。23有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。24三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷与甾醇形成的稳定。25由 、 三种元素组成的小分子生物碱多数为气态。26在纸上进行分配色谱，固定相是纤维素。27螺甾烷类 C-25 位甲基处于直立健的其绝对构型是 R 型。 28有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。29用葡聚糖凝胶柱层析分离游离黄酮（苷元） ，主要靠分子筛作用，黄酮按分子量由大至小的顺序流出柱体。30两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。31D101 大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。32通常在分离酸性物质时，洗
13、脱剂中加入适量醋酸常可收到防止拖尾、促进分离的效果。33下列溶剂按亲水性的强弱顺序为：乙醇乙酸乙酯丙酮氯仿乙醚环己烷。34Keller.Kiliani 试剂可以用于鉴别甾体皂苷和三萜皂苷。35挥发油在常温下可挥发，并不留下持久性的油斑，这可与脂肪油相区别。36一般情况下香豆素成苷后极性变小。37单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。38多数蒽醌苷元具有旋光活性，而蒽醌苷则无。39Liebermann.Burchard 试验可以用于鉴别甾体皂苷与三萜皂苷。40单糖的极性大于该糖组成的双糖的极性。41薁类一般为挥发油的组成部分。42青蒿素是治疗疟疾的活性成分。43多数生物碱是由 C
14、,H,N,O 四种元素组成。44木脂素是一类双分子苯丙素衍生物的聚合物。45甾体皂甙元和三萜皂甙元均有 30 个碳原子组成，区别在甾体皂甙元结构中有甾体母核，而三萜皂甙元中没有。46硅胶柱层析法是一种反相层析方法。47卓酚酮分子中的酚羟基比苯酚的酚羟基酸性强。48环烯醚萜属于单萜。749一般含有 2，6-二去氧糖的甙为环烯醚萜甙。50甾体皂甙元和三萜皂甙元均有 30 个碳原子组成，区别在甾体皂甙元结构中有甾体母核，而三萜皂甙元中没有。51凝胶过滤法是利用分子筛分离物质的一种方法。52四氢硼钠（N aBH4）是对二氢黄酮类化合物专属性很高的一种还原剂，与二氢黄酮类化合物作用产生红到紫红色颜色反应
15、。53碳苷常用的水解方法是 Smith 降解法。54使 pKa=8 的生物碱全部游离的 pH10.0。55分离黄酮类化合物常用硅胶、Sephadex G, 聚酰胺等。563羟基，4酮基黄酮类化合物和二氯氧锆形成的络合物稳定性比 5羟基，4酮基黄酮类化合物和二氯氧锆形成的络合物弱。57小分子的苯醌、萘醌不可以采用水蒸气蒸馏方法来提取。58有效单体是指存在于生物体内的具有生理活性或疗效的化合物。59根据 13C-NMR（全氢去偶谱）上出现的谱线数目可以确定分子中不等同碳原子数目。61螺甾烷类 C-25 位甲基处于直立健的其绝对构型是 S 型。62由 、 三种元素组成的小分子生物碱多数为固态。三、指
16、出下列化合物结构类型： OHOOOH OOHOOOHHOOHHOOOHOHC OHH38OOOH CH2O OOHHOMeOGlcOMeGlcOOMeMeO. NMeOeOMeOMeHNHOeOeOMeMeMe O OOMeOMeOOHOHOOOHOH COHOOOOHOOOCH3OOCH3O OOHHO OHOOOHOOOOOHHN+(CH3)OH-CH3OCH3OOO CH2O NMeCOMe6H5OOHHO2CglcCOMe9ORHOH3CHOOCH3OCH3OCH3OOHH OHO OOHOHNO_CHOPhNMeOMeOMeMe OOMeOOH OOOHOHCH2OCH2OMeOMe
17、OOMeOe OMe OHOOOO CH2O NMeCOMe6H5OOH10OOOHHOHOHHOOO NMeOMeOMeMe. OH COH3CH2O四、用化学方法区别下列各组化合物：1 OOOOH OHHA OOOH OHB OOOOH OHOHC2 Cl-+NO OCH3OCH3OA NO OCH3OCH3OHCH3 B NOCH3OCH3OCH3C3. OOOglcABOHOOOOHC4.11OMeMeeOMeOMeAOOOOOH OHC3OHCH2OH B OOOHHOHOHH C5.OOHA OH BOC6.O OOHOMe OHOOOHA B C7 OHOOHAOHOOBOHOO
18、OHC8 OOOHclgA OOglcB glcOOHC9.12OOCH3OHOOOOCH3H OOCH3OHOCH3A B C10.11. OH OOHHO2CglcCOMeOOHA B C12. NMeOe OMee NOMeO A B+NHC3OHC13.OOOglcAOHBOOOHC14O OOHOMe OHOOOHA B C13OOOOH OHHAHOOOOH OHOHB15 Cl-+NO OCH3OCH3OA NO OCH3OCH3OHCH3 B16OHOOAOHOOOHB17 OOOOglcAH OOOB18 OOOHclgAHOOglcB19.14H OHOHOOOHAOOOO
19、H OHHB20.HOOOAH3CH OOO OHOCH3OB21. AOOHB22. OOHAOHB23. OOOHOHCH2OAOOOO OHOHHHB24.15OHOOOHCH3OOOOCH3AB C25. OOOOH-GluAOOOHBC26. OOANNMeB NOO OMeOMeC+.OH-27.OOHHCH3A OHHCH3B OHOCH3C28.OOHOHOHA OOHOHHBOOHOHC五、提取分离：1、挥发油（） 、多糖（） 、皂甙（） 、芦丁（） 、槲皮素（） ，若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸气蒸馏16蒸馏液 水煎液 药渣（ ） 浓缩，加
20、 4 倍量乙醇，过滤沉淀 滤液（ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液水饱和的 （ ） （ ）正丁醇萃取水层 正丁醇层（ ）某中药总生物碱中含有季铵碱（A ） 、酚性叔胺碱（B） 、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E） ，现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 总碱的酸性水溶液NH4 调至 PH910，氯仿萃取碱水层 氯仿层酸化，加雷氏铵盐 1%NaOH水液 沉淀 碱水层 氯仿层（ ） 经分解 NH4Cl 处理 1%HCl 萃取（ ） 氯仿提取 氯仿层 酸水层 氯仿层（ ） （ ） （ ）3、. 某中药中含有下
21、列五种醌类化合物 AE，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。中药材粉碎，水蒸气蒸馏蒸馏液 残渣17（ ） CHCl3 提取CHCl3 液 残渣5%NaHCO3 萃取 风干，95%EtOH 提取，经凝胶色谱NaHCO3 液 CHCl3 液 70%MeOH 洗脱，酸化 5%Na2CO3 萃取 分段收集黄色沉淀 先出柱 后出柱（ ） Na2CO3 液 CHCl3 液 （ ） （ ）（ ）OOH3CAOOOHOHOHH3CBOOOHOHCOHCOOOHOGLcOHH3CDOOOHOGlc_GlcCOH6 1E4. 用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时
22、，其流出柱外的先后顺序为：( ) ( ) ( ) ( )( )。5. 某药材含单萜（A） 、多糖（ B） 、皂苷（C） 、黄酮苷（D） 、黄酮（E） ，若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸馏蒸馏液 水煎液 药渣（ ） 浓缩加 4 倍量乙醇，过滤沉淀 滤液（ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱OH OHA B C D E18水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液水饱和的 ( ) ( )n-BuOH 萃取水层 正丁醇层( )6. 某中药中含有下列四种蒽醌，其酸性大小顺序如何？请用 PH 梯度萃取法设计分离流程。OOHCOHAOOHCH33BOHCH33O
23、COHCH3 D7. 下列化合物在 制的硅胶上用 （：）展开，其值 （ ）（ ）（ ）（ ）（ ）OHOHHCH2OH OHHA B CD E8. 用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：( ) ( ) ( ) ( )( )。9、分离下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱层析，以不同浓度的乙醇-水进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).（2）用硅胶柱层析，以不同浓度的氯仿-甲醇进行梯度洗脱，流出柱外的顺序是 ( )( )( )( ).OH OHA B C D E19OOHOHOHH OOHOHHOHOOHOHGlc OOHOHGlcR
24、haABCD10、下列化合物在 25AgNO 3制的硅胶 TLC 上用 CH Cl -CHCl -EtOAc-BuOH（4:5:4）展开，其Rf 值 （ ）（ ）（ ）（ ）（ ）OHOHHCH2OH OHHA B CD E11把下列化合物填入适当的括号中： OOHOHHHO OOHOGlcHH OOHOGlcHRhamOA BC反相 RP-18 TLC（以 65%甲醇展开）R f 值（ ）（ ）（ ）聚酰胺 TLC（以 50%甲醇展开）R f 值（ ）（ ） （ ）凝胶柱层析（以 45%甲醇展开）流出柱外的顺序为（ ）（ ）（ ）12在 2.5%AgNO3 制的硅胶 TLC 上用 CH2Cl
25、2-CHCl3-EtOAc-n-BuOH（45:45:54 ）展开下列化合物，其 Rf值（ ）（ ） （ ） OHHC2OHOHA B C六、简述题：试述天然药物的提取方法和每一种方法的原理及特点（说出三种方法即可） 。20试述如何鉴定化合物的纯度。试述按甙键原子的不同甙可以分为哪几种类型，甙键的常用水解方法有哪些，其特点是什么。给下述结构中母核的碳原子编号，并指出它属于哪类化合物。 OGlcO简述蒽醌类化合物的溶解性。简述强心苷分为几种类型，如何编号，结构特点是什么。试述影响生物碱碱性的因素有哪些。简述甾体皂苷有哪几种类型，编号如何，结构特点是什么。试述硝酸银络合层析的原理及其分离规律。试述
26、从天然药物中获得化学单体的一般方法。试述聚酰胺层析的原理与分离规律试述苷类化合物采用酶水解有何特点。试述挥发油的提取方法及原理（说出 3 种即可） 。天然药物中常见的化学成分有哪些？ 简述常用中草药化学成分的分离方法及其原理（说出 4 种方法原理即可） 。试述学习天然药物化学的意义。试述按苷键原子的不同苷可以分为哪几种类型，苷键的常用水解方法有哪些，其特点是什么。试述凝胶色谱法的分离原理及特点。试述甾体皂甙依照螺甾烷结构中 C25 的构型和 F 环的环合状态可分为几种类型，各有什么特点。七、结构鉴定1、有一黄色针状结晶，mp285-6(Me 2CO)，FeCl 3 反应（+） ，HCl-Mg
27、反应（+） ，Molish 反应（） ，ZrOCl2 反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl 2 反应（） 。 EI-MS 给出分子量为 300。其光谱数据如下，试21推出该化合物的结构（简要写出推导过程） ，并将 1H-NMR 信号归属。UV max nm： MeOH, 266.6, 271.0, 328.2；+MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0；+NaOAc, 275.8, 293.8, 362.6；+NaOAc/H3BO3, 266.6, 271.6, 331.0；+AlCl3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0；+AlCl3/HCl, 266
28、.6, 276.2, 301.6, 337.8. 1HNMR (DMSO-d6) ppm： 12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz),6.86(1H, s，OH), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).（1）该化合物为 根据 （2）是否有 5-羟基 根据 （3）是否有邻二羟基 根据 （4）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。2、有一黄色结晶（I） ，盐酸镁粉反应显红色， M
29、olish 反应阳性，FeCl 3 反应阳性，ZrOCl 2 反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。IR max (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840. (I)的UV nm 如下:MeOH 252 267 (sh) 346NaOMe 261 399 AlCl3 272 426AlCl3/HCl 260 274 357 385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO3 256 378(I)的 1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ppm:7.41(1H, d, J=8Hz), 6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70(1H, d, J=3Hz), 6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余略。(I)酸水解后检出 D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为 C15H10O6。FAB-MS 示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问：（1）该化合物为 根据 （2）是否有 3-羟基 根据 （3）是否有邻二羟基 根据 （4）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。
