1、石油的产品分类及其生产方法（一） 石油的产品的分类： 我国在 1965 年颁布了石油产品的分类与润滑油的分类等儿个国家标准,这在当时条件下对于促进石油产品系列化起过积极的作用。但随着科学技术水平的提高,石油产品的新品种不断增加以及国际交往的增多,老的石油产品分类己不能满足生产和使用的要求,尤其是近年来,国际标准化组织(SO)发布了许多关于石油产品分类的标准。为了与国际标准相一致,参照采用国际标准SO/DS8681 一 1985,制定了 GB498 一 87 石油产品及润滑剂的总分类及 GB7631 一 87 润滑剂和有关产品(L 类)的分类等几个国家标准,为规范石油产品的生产打下了基础。（二）
2、 石油的炼制根据各炼油厂主要产品的不同,炼油厂可分为三种类型,即燃料型、燃料一润滑油型与燃料一化工型。以下我们仅介绍燃料一润滑油型炼油厂石油炼制的基本过程。l.石油炼制的基本过程以生产燃料和润滑油为目的的炼油厂里,通常是先将原油进行常压、减压蒸馏,依次分离为汽油、煤油、柴油、重柴油，轻质、中质和重质润滑油等各种沸点不同的馏分。上述过程属于物理过程,原油中酌烃类化合物在结构上没有发生变化 称为一次加工。以一次加工得到的各种馏分为原料,按产品质量的要求,分别进行加工,可生产不同品种、规格的燃料和润滑油等石油产品。在加工过程中有化学反应发生,且原料中的烃类化合物在结构上也发生变化,称为二次加工。2.
3、石油炼制的基本方法石油炼制属于一次加工的主要是常压与减压蒸馏。属于二次加工中的转化工艺的主要有热裂化、催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、催化重整与烷基化。属于二次加工中精制工艺的主要有酸碱精制、溶剂精制、加氢精制、润滑油加氢处理、白土补充精制、丙烷脱沥青、脱蜡等。以下分别介绍各种方法。(l)常压蒸馏 常压蒸馏是根据组成原油的各类烃分子沸点的不同,利用加热炉、分馏塔等设备将原油进行多次的部分汽化和部分冷凝,使汽液两相进行充分的热量与质量交换,以达到分离的目的,从而制得汽油、煤油、柴油等馏分。一般 35C-200C 的馏分为直馏汽油馏分;175C 一 300C 的馏分为煤油馏分;200C 一 350C
4、 的馏分为柴油馏分;350C 以上的馏分为润滑油或裂化原料。在较低温度范围内便能蒸馏出来的石油组分称为罕竿忿;在较高温度范围内才能蒸馏出的组分称为重馏分。直馏馏分主要是由烷烃与环烷烃组成,一般不含饱和烃，所以直馏产品性质安定,不易氧化变质,易于长期储存。(2)减压蒸馏 常压蒸馏所得到的渣油是炼制润滑油的原料由于它是 350C 以上的高沸点馏分,-如果还用常压蒸馏来进行分离,加热温度就得高达 350C 以上,在这样的高温下,会引起烃分子的裂化。为了既能进行蒸馏分离又不致使烃分子裂化,就需采用减压蒸馏。减压蒸馏是利用降低压力可以降低液体沸点的原理.将常压渣油在减压塔内进行分馏。减压塔的真空度是靠二
5、至三级蒸汽喷射泵抽空而致,塔顶的真空度控制在 93.3kPa 左右。从减压塔侧线可以引出各种润滑油馏分或催化裂化的原料。塔底的重油叫减压渣油,可作为焦化和制取沥青的原料或作为锅炉燃料。(3)热裂化 仅靠温度与压力的作用来实现石油裂化的过程叫热裂化。热裂化就是利用高温使重油一类的大分子烃,受热分解裂化成为汽油一类的小分子烃。在热裂解条件下,烃类主要发生分解与缩合二类反应。所用原料通常为常压重油、减压馏分、焦化蜡油等。热裂化产品主要有裂化气、汽油、柴油和渣油等。热裂化汽油与热裂化柴油的产率较高。但热裂化产品中含有较多不饱和烃,故安定性不好。同时,热裂化过程中所发生的缩合反应,会使加热炉的管道中严重
6、结焦。由于热裂化工艺存在上述缺点,所以该方法巳淘汰。(4)催化裂化 在催化剂的作用下使烃分子热裂化的过程称之为催化裂化。原料油是在合成硅酸铝催化剂的作用下,使大分子烃热裂化变成小分子烃,同时还使其分子结构改变,使不饱和烃大大减少,异构烷烃和芳香烃增加。催化裂化通常以重质馏分(如减压馏分、焦化柴油及蜡油等)为原料-,也有用预先脱沥青的常压重油为原料的。催化裂化的产品主要有石油气、汽油与轻柴油。催化裂化的汽油产率高,约为 46%一 60X,不饱和烃含量少,异构烷烃与芳香烃含量高 L 故化学安定性好,辛烷值高,抗爆性好,可用作航空汽油与高辛烷值汽油的基本组分。催化裂化的柴油产率为 20%40%,但因
7、含正构烷少,发生性能较差。催化裂化是目前二次加工工艺中采用最为普遍的一种。(5)加氢裂化 在有催化剂和氢气存在的条件下,使重质油受热后通过裂化反应转化为轻质油的加工工艺,称之为加氢裂化。与催化裂化所不同的是加氢裂化是在 9.81 一 14.71MPa压力和 380。C440-C 的温度条件下,而且有不同的催化剂、氢气(约为原料重油的 2.5%一4%)作用下进行的。既有催化裂化反应,又有烃类的加氢反应,由于加氢反应,可使不饱和烃变为饱和烃,并使非烃类化合物也发生反应。因此,加氢裂化产品安定性好,腐蚀性小。由于含环烷烃多,是催化重整制取高辛烷值汽油的原料;由于含异构烷烃较多,芳香烃较少,因而加氢裂
8、化所得的柴油产品凝点与冰点很低,十六烷值很高。此外,加氢裂化还具有原料油的范围广(从直馏重柴油到减压渣油等均可使用),生产灵活性大(汽油与柴油产率可据需要调整),产率高(汽油产率可达 75%,以生产柴油为主时,柴油产率可达 85%)等特点。但由于加氢裂化是在高压条件下操作,生产条件较苛刻 J 卩之投资大,故目前未能象催化裂化那样得到普遍应用。(6)延迟焦化 原料油受热后的生焦现象不在加热炉管内而延迟到焦炭塔内出现的过程叫做延迟焦化。延迟焦化法是生产轻质燃料和焦炭的方法之一。焦化的原料油主要是减压渣油,也可用热裂化渣油。延迟焦化的反应原理,一方面同热裂化一样,是大分子烃裂解为小分子烃,使渣油转化
9、为气体烃与低沸点液体烃;另一方面是芳香烃与烯烃的缩合反应,使渣油转化为焦炭,但在炉管内来不及生焦,而是延迟至焦炭塔再给予足够时间生焦。焦化汽油与柴油的安定性都较差,需要进一步精制改善。 (7)催化重整 在有催化剂作用的条件下,对汽油馏分中的烃分子结构进行重新排列使其形成新分子结构的过程,叫做催化重整。催化重整按所用催化剂种类的不同,分为铂重整、铂铼重整和多金属重整。将汽油馏分进行催化重整,可、以得到高辛烷值的汽油、轻芳烃和氢气三大产品。催化重整的原料油是直馏、裂化和焦化汽油馏分。当生产高辛烷值汽油时,一般采用 gOC180、C(或 200C)的馏分,叫做宽馏分重整;当生产轻芳烃时,宜用 60C
10、145C 的馏分,叫做窄馏分重整。(8)烷基化 烯烃在异构烷烃或芳烃上的热反应或催化反应过程叫做烷基化。烷基化的原料是异丁烷一丁烯气体馏分，目前我国多以浓硫酸为催化剂,主要产物是异辛烷和其它烃类组成的混合物,这种混合物叫做烷基化油。对烷基化油进行分馏 切割 50C 一 180。C的主要成分可得各种不同结构的异辛烷馏分(称为工业异辛烷)。工业异辛烷的马达法辛烷值高达 94,是航空汽油与高级汽油的高辛烷值组分。另外,副产品重烷基化油也可作为轻柴油的组分。(9)酸碱精制 用浓硫酸与油中的不良成分发生反应,生成酸渣,经沉淀后与油分离。此时,油呈酸性,再用白土和碱(也有不用碱的)处理,就可得到酸值小,安
11、定性好的油品。(10)溶剂精制 在一定的温度条件下,利用溶剂的活性极性分子,溶解润滑油中的一些非理想成分(多环短侧链的芳烃和环烷烃、胶质、沥青质及硫、氮、氧化合物等),将它们分离出来,从而改善油品的粘温性能,降低残碳值与酸值,提高油品的安定性。将分离物蒸出溶剂后,便获得抽出油,抽出油可作调合车轴油等的原料。常用的溶剂有糠醛、酚、丙烷等。(ll)加氢精制 在高温、高压和有催化剂存在的条件下,向被情制油中通入氢气,使氢与油中的非烃化合物和不饱和烃等发生化学反应,从而将它们除去和转变为饱和烃的精制工艺,称为加氢精制。这是一种较好的精制方法,可简化精制工序,提高油品的产率。加氢精制将逐步取代部分传统的
12、精制工艺。(12 润滑油加氢处理 润滑油加氢处理通常是在中、高压(7.8514.71MPa)氢气和催化剂存在的条件下,对润滑油料进行精制和改质的工艺过程。通过加氢处理,使原料中的多环芳烃、胶质、沥青质等不理想组分发生适度的加氢裂解驶之变成有益组分,从而达到精制润滑油和提高精油品粘指数的目的。(13)白土精制 白土是一种含氧化硅和氧化铝的天然陶土,用盐酸处理后,活性大增。它不仅吸附能力强,且选择性好，当与油料充分混合后,即将油中胶质、沥青质、酸渣、残余溶剂等吸附在微孔表面上,过滤后即可得精制油。这种方法作为酸碱精制或溶剂精制的一个补充,可进一步提高油品的安定性并改善油品色泽。此法工艺简单、设备投
13、资少,但劳动条件差,生产效率低.且污染环境。(14)丙烷脱沥青 利用丙烷在一定温度条件下对于减压渣油中的润滑油组分和蜡有相当大的溶解能力,而对于胶质和沥青质几乎不溶解的特性,将减压渣油中的胶质、沥青质除去,以生产高精度的润滑油,同时还得到沥青。这是精制渣油型润滑油前的一道 准备工序。(15)脱蜡 蜡是在常温下呈固体状态的烃,蜡虽说不是有害物质,但它是不理想组分,因为在常温条件下在油中呈溶解状态的蜡在较低温度下会从油中析出,温度越低,析出量越多。为了改善油的低温流动性,在生产润滑油、柴油和喷气燃料的过程中,通常都要进行脱蜡。脱蜡的方法主要有:冷冻脱蜡。将含蜡油冷却至希望的脱蜡油凝点以下 5C10
14、C,使油中石蜡结晶析出,通过加压或离心作用予以分离后,便得脱蜡油。尿素脱蜡。尿素和油中的长链烷烃及带有短分支侧链的长链烷烃相互作用,形成络合物从油中分离出来。采用这种方法脱蜡可获得凝点很低的油品。溶剂脱蜡。用溶剂将原料油稀释,使油的粘度降低,然后分离油和蜡。常用的溶剂有酮类和苯系物的混合。分子筛脱蜡。分子筛是人工合成的泡沸石,它是一种多孔的吸附剂,具有特殊的孔道结构,仅能吸附正构烷烃分子,从而达到脱蜡的目的。（三） 燃料油与润滑油的调和调合是生产燃料油与润滑油的最后一道工序,调合的方法分为罐式调合和管道调合两种,我国现阶段大都采用罐式调合。调合的步骤是按计算出来的数量用泵将各组分油从原料油储罐
15、中泵入调合罐,然后再加入各种添加剂进行调合。调合高档油品时,添加剂的加入是十分严格的。如马达法辛烷值 70 号汽油就是以下述配方调配而成,见表 1-5。70 号汽油调配配方 表 1-5 原 料 直馏汽油 催化裂化汽油 热裂化汽油 焦化汽油 其 它配比% 117 663 60 43 1117（四） 润滑脂的制备滑脂是由基础油、添加剂和稠化剂三部分所组成的。润滑脂的制备工艺因其种类不同而各异,但其基本目的是将稠化剂与基础油分散均匀制成均一体系的润滑脂。不同类型的稠化剂和基础油就应采用不同的分散方法,选择不同的分散条件。图 l-l 所示为制备皂基润滑脂的工艺过程,其主要工序过程是皂化、成脂、冷却和研磨。（五） 石油添加剂随着技术水平的不断提高,机械设备对石油产品的质量和使用性能的要求也越来越高。石油由于受其天然组分的局限,单靠提高加工工艺是难以满足使用要求的。为了提高油品质量，改善油品的使用性能,需要加入一些物质,这些可以改善油品一种或多种性能的物质,称之为石油添加剂。石油添加剂按应用场合不同可分为润滑剂添加剂、燃料添加剂、复合添加剂和其它添加剂四类,每类添加剂按作用之不同，又可分为若干组。
