1、 1 / 6专题一、专题一、 等效平衡问题等效平衡问题1、 定义:在相同条件下(定温定容或定温定压) ,对同一可逆反应,由于起始有关物质的量“相当” ,无论从正反应开始还是从逆反应开始,均可达到平衡,且任何组分的含量(通常为百分含量)相同,这样的平衡互称为等效平衡。2、 等效平衡的类型及建立等效平衡的条件规律一: 恒温恒容条件下,对于任何(无论反应前后气体分子数是否相同)可逆反应,如果起始加入物质的物质的量不同,按化学方程式中的化学计量关系换算成同一方向的物质(即“一边倒”)后,各组分的物质的量与原平衡相同 ,则两平衡等效 ,平衡时,同种组分的体积分数、物质的量浓度、物质的量均相同(也可叫全等
2、平衡) 。如: mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)起始 mmol nmol 0 0起始 0 0 pmol qmol上述两种情况投料不同,但是将中投料“左边倒”后,四种物质的物质的量均同相同,因此两种情况可达到等效平衡,平衡时,同种组分(如 A)的体积分数、物质的量浓度、物质的量均相同。例 1.在一固定体积的密闭容器中通入 2molA 和 1molB 发生反应2A(g)+B(g) 3C(g)+D(g)反应达到平衡时,测得 C 的物质的量浓度为 wmol/L.若维持容器的容积不变,按下列四种配比做起始浓度,达平衡后,C 的浓度仍维持 wmol/L 的是( )A、4molA+2molB
3、B、2molA+1molB+3molC+1molDC、3molC+1molD+1molB D、3molC+1molD例 2、在固定体积的密闭容器中,加入 2molA,1molB,发生反应:A(g)+B(g) 2C(g)达到平衡时,C 的质量分数为 %,在相同条件下按下列情况充入物质达到平衡时 C 的质量分数仍为 %的是( )A.2molC B.3molC C.4molA,2molB D.1mola,2molC例 3、在一个固定体积的密闭容器中,保持一定浓度,进行以下反应:4A(g)+5B(g) 4C(g)+6D(g),已知加入 4molA 和 5molB 时,反应进行到一定程度时,反应混合物就
4、处于平衡状态,现在该容器中,保持温度不变,令 a,b,c,d 分别代表初始加入的 A,B,C,D 的物质的量,如果 a,b,c,d 取不同的数值,它们必须满足一定关系,才能保证达到平衡时,反应混合物中几种物质的百分含量仍跟上述平衡时完全相同,请填写下列空白:(1)若 a=0,b=0, 则 c= ,d= .(2)若 a=1,则 b= ,c= ,d= (3)a,b,c,d 取值必须满足的一般条件是(请用方程式表示,其中一个只含 a 和 c,另一个只含 b 和 c): , .规律二: 恒温恒压条件下,对于任何(无论反应前后气体分子数是否相同)可逆反应,如果起始加入物质的物质的量不同,按化学方程式中的
5、化学计量关系“一边倒”后, 各组分的物质的量之比与原平衡相同,则两平衡等效,平衡时,同种组分的体积分数、物质的量浓度相同,但物质的量不同。如: mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g)2 / 6起始 mmol nmol 0 0起始 0 0 0.5pmol 0.5qmol起始 0.1mmol 0.1nmol 0.2pmol 0.2qmol上述三种情况投料不同,但两种情况“左边倒”后,n(A)和 n(B)的比值均同相同,因此三种情况可达到等效平衡,平衡时,同种组分(如 A)的体积分数、物质的量浓度相同,但物质的量不同。例 4恒温恒压下,在一个可变容积的密闭容器中发生如下反应: A(g
6、)+B(g) C(g) 开始时放入 1molA 和 1molB,达到平衡后,生成 amolC.(1)若开始时放入 3molA 和 3molB,达到平衡后,生成 C 的物质的量为 mol(2)若开始时放入 xmolA、 3molB 和 1molC,达到平衡后, A 和 C 的物质的量分别是 ymol 和 3amolx= ,y= 规律三: 恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数相同的可逆反应,如果起始加入物质的物质的量不同,按化学方程式中的化学计量关系“一边倒 ”后, 各组分的物质的量之比与原平衡相同,则两平衡等效,平衡时,同种组分的体积分数相同,但物质的量浓度、物质的量不同。如: H2(g) +
7、 I2(g) 2HI(g)起始 1mol 1mol 0 起始 0 0 4mol 起始 0.5mmol 0.5nmol 0 上述三种情况投料不同,但将中投料“左边倒”后三种情况下 n(H2)和 n(I2) 的比值相同,可认为容积减半(压强加倍)得到,可认为容积加倍(压强减半)得到,压强改变平衡不移动,所以三种情况可达等效平衡。三种情况达到平衡时,同种组分(如 H2)的体积分数相同,物质的量及物质的量浓度不相同。例 5.有甲、乙两个容积相等的恒容密闭容器,向甲容器中通入 6molA 和 2molB,向乙容器中通入 1.5molA、0.5molB 和 3molC,将两容器的温度恒定在 770K,使反
8、应3A(g)+B(g) xC(g)达到平衡,此时测得甲、乙两容器中 C 的体积分数都是0.2,试回答下列有关问题:(1)若平衡时,甲、乙两容器中 A 的物质的量不相等,则 x= ;若平衡时甲、乙两容器中 A 的物质的量不相等,则 x= .(2)平衡时,甲、乙两容器中 A、B 的物质的量之比是否相等? (填“相等”或“不相等” ) ,平衡时甲中 A 的体积分数为 (3)若平衡时两容器中的压强不相等,则两容器中压强之比为 3、 等效平衡的解题思路(1)分析是否属于等效平衡问题 (2)属何种类型的等效平衡(3)选择建立平衡的条件(极值法)练习1.在 t时,向一容积不变的密闭容器内放入 1molA 和
9、 1molB,发生如下反应:A(g)+B(g)C(g)+2D(g).达到平衡时 C 的含量 m%,保持温度不变,若按下列配比将物质放入容器中,达到平衡时,C 的含量仍为 m%的是( )A.1molA 和 2molB B.2molD,1molA 和 1molB C.1molC 和 2molD D.1molC 和 1molD3 / 62. 在一定条件下,向一带活塞的密闭容器内充入 2molSO2 和 1molO2,发生下列反应:2 SO2 (g)+O2(g) 2SO3(g),达到平衡后改变下列条件,SO 3 气体平衡浓度不改变的是( )A.保持温度和容器体积不变,充入 1mol SO3 B. 保持
10、温度和容器压强不变,充入 1mol SO3 C. 保持温度和容器压强不变,充入 1mol O2 D. 保持温度和容器压强不变,充入1mol Ar3.恒温恒容下,有反应 2A(g) + 2B(g) C(g) + 3D(g),现从两条途径分别建立平衡。途径 I:A、B 的起始浓度均为 2mol/L。途径 II:C 、D 起始浓度分别为 2mol/L 和6mol/L,下列叙述错误的是 ( )A.平衡时,体系内混合气体的百分组成相同B.平衡时,途径 I 所得各组分浓度为途径 II 所得各组分浓度的一半C.平衡时,途径 I 的反应速率 v(A)等于途径 II 的反应速率 v(A)D.平衡时,途径 I 所
11、得混合气体密度为途径 II 所得混合气体密度的一半3.在一恒定的容器中充入 2molA 和 1molB 发生反应:2A(g)+B(g) xC(g)达到平衡后,C 的体积分数为 a%;若维持容器的容积和温度不变,按起始物质的量 A 为 0.6mol, B 为0.3mol, C 为 1.4mol 充入容器中,达到平衡后, C 的体积分数仍为 a%,则 x 的值为( )A.只能为 2 B.只能为 3 C.可能为 2,也可能为 3 D.任意值4.在一个固定体积的密闭容器中2molA和1molB发生反应2A(g)+B(g) 3C(g) +D(g), 达到平衡时,C的浓度为Wmol/L维持容器体积和温度不
12、变,按下列四种配比作为起始物质,达到平衡后,若C的浓度仍为 Wmol/L,该配比是( )A.4molA+2molB B.3molC+1molD+1molB+2molA C.3molC+1molD+1molB D.3molC+1molD.若题中改为 1molA,0.5molB,1.5molC,0.5molD 作为起始物质,达到平衡后,C 的浓度是否仍为 Wmol/L? 若题中 A 为 0.5mol/L,B 为 0.25mol,则 C 为 mol,D 为 mol 作为起始物质时,达到平衡后,C 的浓度仍为 Wmol/L.若题中改为 amolA,bmolB,cmolC,dmolD 作为起始物质,达到
13、平衡后,C 的浓度如果仍为Wmol/L,则 a 与 c,b 与 d 分别满足什么关系: 、 5. .恒温恒压下,在一个可变容积的容器中发生如下反应:A(g)+B(g) C(g)(1)若开始时放入 1molA 和 1molB,到达平衡后,生成 amolC,这时 A 的物质的量为 mol.(2)若开始时放入 3molA 和 3molB,到达平衡后,生成 C 的物质的量为 mol.(3)若开始时放入 xmolA,2molB 和 1molC,到达平衡后,A 和 C 的物质的量分别是 ymol 和3amol,则 x= mol,y= mol.平衡时,B 的物质的量 (选一个编号)(甲)大于 2mol (乙
14、)等于 2mol (丙)小于 2mol (丁) 可能大于、等于或小于 2mol作出此判断的理由是 (1) 若在(3)的平衡混合物中再加入 3molC,待再次到达平衡后,C 的物质的量分数是 .若维持温度不变在一个与(1)反应前起始体积相同、且容积固定的容器中发生上述反应。(2) 开始时放入 1molA 和 1molB 到达平衡后生成 bmolC,将 b 与(1)小题中的 d 进行比较 (选一个编号) (甲 )ab (丙)a=b (丁)不能比较 a 和 b 的大小作出判断的理由是 4 / 6专题二、化学平衡问题的解题技巧及规律一、当外界条件改变引起多方面因素发生改变时,可以通过构造一个中间状态来
15、解题,思维模式为: 例 1:一真空密闭容器中盛有 1molPCl5,加热到 20时发生如下反应:PCl 5(g) PCl3(g)+ Cl2 (g)反应达到平衡时,PCl 5 所占体积分数为 M%,若在同一温度和同一容器中最初投入的是 2mol PCl5,反应达到平衡时 PCl5 所占的体积分数为 N%,则 M 和 N 的正确关系是( )A.MN B.Mb练习 4:有两只密闭容器 A 和 B,A 容器有一个可移动活塞使容器内保持恒压, B 容器保持恒容,起始时向两只容器中分别充入等量的体积比为 21 的 SO2 和 O2 的混合气体,并使 A和 B 容积相等.在保持 400条件下使之发生反应 :
16、2SO2 +O2 2SO3,填写下列空白:(1)达到平衡所需时间 A 比 B ,A 中的 SO2 转化率比 B .(2)达到(1) 所述平衡后 ,若向两容器通入数量不多的等量氩气,A 容器的化学平衡 移动,B 容器的化学平衡 移动.(3)达到(1)所述平衡后,向两容器中通入等量的原反应气体,达到平衡后,A 中的 SO3 体积分数 (增大、减小、不变),B 中的 SO3 体积分数 练习 5:在 373K,把 11.5gN2O4 气体通入体积为 500ml 的真空密闭容器中立即出现红棕色 ,反5 / 6应进行到 2s 时,NO 2 含量为 0.01mol,进行到 60s 时,达到平衡,此时容器内混
17、合气体的密度是氢气密度的 28.75 倍,则下列叙述中正确的是( )A.开始 2s 内 C(N2O4)的变化表示的反应速率为 0.01molL-1s-1B.达到平衡时体系内压强是开始时的 1.6 倍C.平衡时 C(N2O4)为 0.025mol L-1D.平衡后若压缩容器,减小体积 ,则再达平衡时 NO2 浓度下降二、平衡正向移动与反应物的转化关系1.由于温度或压强改变而引起平衡正向移动时,反应物的转化率必定增大。2.由于增加反应物浓度引起平衡正向移动时,有以下几种情况:(1)对于反应物(不考虑固体反应物)不只一种的可逆反应,如 N2+3H2 2NH3,平衡时增加一种反应物浓度,平衡正向移动,
18、另一种反应物的转化率增大,而自身的转化率却减小。(2)对于反应物只有一种的可逆反应(并规定起始时只有反应物) ,若反应前后气体分子数不变,如 2HI(g) H2(g)+I2(g),则无论增大或减小 HI 的浓度,HI 的转化率都不改变,若反应后气体分子数减少,如 2NO2(g) N2O4(g),则增大 NO2 的浓度,NO 2 的转化率增大;若反应后气体分子数增大,如 2NH3 N2+3H2,则增大 NH 3的浓度,NH 3的转化率减小。专题三、化学平衡图象题的解法1. 步骤:一看面(即纵坐标与横坐标的意义) ,二看线(即线的走向和趋势) ,三看点(即起点、折点、交点、终点) ,四看辅助线(如
19、等温线、等压线、平衡线等) ,五看量的变化(如浓度变化,温度变化,转化率变化等) 。想规律:联想外界条件的改变对化学反应速率和化学平衡的影响规律。作判断:根据图象中表现的关系与所学规律相比较,作出符合题目要求的判断。2. 原则:“定一议二” “先拐先平”例 1.在一密闭体系中发生下列反应:N 2(g)+3H2(g) 2NH3(g)(正反应放热),下图是某一时间段中反应速率与反应进程的曲线关系图.回答下列问题: (1)处于平衡状态的时间段是 (2)t1, t3, t4 时刻体系中分别是什么条件发生了变化? t1: t3: t4: (3)下列各时间段时,氨的体积分数最高的是( )A. t0t1 B
20、. t2t3 C. t3t4 D. t5t6例 2.mA(g)+nB(g) qC(g)反应在密闭容器中进行,如图表示反应过程中温度 T,压强 P与 B%(气体 B 在混合气体中的百分含量)的关系曲线由曲线分析,下列结论正确的是( )A.m+nq 正反应为放热反应 B.m+nq 正反应为吸热反应C.m+np+q B. 正反应吸热,m+np+q D. 正反应放热,m+nV 逆 时,则在右图中,表示此种情况下的点是点。例 5.反应 mA(g) +nB(g) pC(g)+qD(g),开始充入 A,B 或 C,D,下图一,图二分别表示反应达到平衡后,改变温度、压强对反应速率及平衡的影响,下列判断正确的是( )A.开始时充入 A、B,m+np+q,正反应为放热反应B. 开始时充入 A、B,m+np+q,正反应为放热反应D. 开始时充入 C、D, m+ne+fD.达平衡后增加 A 的量有利于平衡向正反应方向移动