1、第七章 氧化还原滴定法6.1 计算在 H2SO4 介质中，H +浓度分别为 1 molL-1 和 0.1 molL-1 的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知 =1.00 V） 6.2 根据 Hg22+/Hg 和 Hg2Cl2 的溶度积计算 Hg2Cl2/Hg。如果溶液中 Cl-浓度为0.010 molL-1，Hg 2Cl2/Hg 电对的电位为多少？6.3 找出以下半反应的条件电极电位。已知 =0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa 2=11.79。6.4 在 1 mol.L-1HCl 溶液中用 Fe3+溶液滴定 Sn2+时，计算：(1)
2、此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？6.5 计算 pH = 10.0，c NH 3= 0.1 mol.L-1 的溶液中 Zn2+/Zn 电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =2.27, lg2 =4.61, lg3 =7.01, lg4 = 9.067；NH 4+的离解常数为 Ka =10-9.25。6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定 Fe2+时，KMnO 4 溶液的浓度是 0.02484 molL-1，求用 (1)Fe；(
3、2) Fe 2O3；(3)FeSO 4.7H2O 表示的滴定度。6.7 称取软锰矿试样 0.5000 g，在酸性溶液中将试样与 0.6700 g 纯 Na2C2O4 充分反应，最后以 0.02000 molL-1 KMnO4 溶液滴定剩余的 Na2C2O4，至终点时消耗 30.00 mL。计算试样中 MnO2 的质量分数。6.8 称取褐铁矿试样 0.4000g，用 HCl 溶解后，将 Fe3+还原为 Fe2+，用 K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用 K2Cr2O7 溶液的体积（以 mL 为单位）与试样中 Fe2O3 的质量分数相等。求 K2Cr2O7 溶液对铁的滴定度。6.9 盐酸羟氨(NH
4、2OHHCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取 20.00 mL KBrO3溶液与 KI 反应，析出的 I2 用 0.1020 mol.L-1 溶液滴定，需用 19.61 mL。1 mL KBrO3 溶液相当于多少毫克的 NH2OHHCl？6.10 称取含 KI 之试样 1.000g 溶于水。加 10 mL 0.05000 molL-1 KIO3 溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的 I2，冷却后，加入过量 KI 溶液与剩余的 KIO3 反应。析出 I2 的需用 21.14 mL 0.1008 molL-1 Na2S2O3 溶液滴定。计算试样中 KI 的质量分数。6.11 将 1.000g 钢样中的
5、铬氧化成 Cr2O72-，加入 25.00 mL 0.1000 molL-1 FeSO4标准溶液，然后用 0.0180 molL-1 KMnO4 标准溶液 7.00 mL 回滴剩余的 FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。6.12 10.00 mL 市售 H2O2（相对密度 1.010）需用 36.82 mL 0.02400 molL-1 KMnO4 溶液滴定，计算试液中 H2O2 的质量分数。6.13 称取铜矿试样 0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的 pH 为 34，用 20.00 mL Na2S2O3 溶液滴定至终点。1mL Na 2S2O3 溶液相当于 0.004175g KBrO
6、3。计算Na2S2O3 溶液的准确浓度及试样中 Cu2O 的质量分数。6.14 现有硅酸盐试样 1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到 Fe2O3+Al2O3沉淀共重 0.5000 g。将沉淀溶于酸并将 Fe3+还原成 Fe2+后，用 0.03333 molL-1 K2Cr2O7 溶液滴定至终点时用去 25.00 mL。试样中 FeO 及 Al2O3 的质量分数各为多少？ 6.15 称取含有 As2O3 与 As2O5 的试样 1.500 g，处理为含 AsO33-和 AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以 0.05000 molL-1 碘溶液滴定至终点，消耗 30.00 mL。将此
7、溶液用盐酸调节至酸性并加入过量 KI 溶液，释放出的 I2 再用 0.3000 molL-1 Na2S2O3 溶液滴定至终点，消耗 30.00mL。计算试样中 As2O3 与 As2O5的质量分数。 6.16 漂白粉中的“ 有效氯 ”可用亚砷酸钠法测定，现有含 “有效氯”29.00%的试样0.3000g，用 25.00mL Na3AsO3 溶液恰能与之作用。每毫升 Na3AsO3 溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要 Na2S2O3 标准溶液(1 mL 相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？6.17 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含 Na2S9H2O 外，
8、还含Na2S2O35H2O 有，取此试样 10.00 g 配称 500 mL 溶液。(1)测定 Na2S9H2O 和 Na2S2O35H2O 的总量时，取试样溶液 25.00 mL，加入装有 mol.L-1 50 mL 0.05250 molL-1 I2 溶液及酸的碘量瓶中，用 0.1010molL-1 Na2S2O3 溶液滴定多余的 I2，计用去 16.91 mL。(2)测定 Na2S2O35H2O 的含量时，取 50 mL 试样溶液，用 ZnCO3 悬浮液沉淀除去其中的 Na2S 后，取滤液的一半，用 0.05000molL-1 I2 溶液滴定其中Na2S2O3 的计用去 5.65 mL。
9、由上述实验结果计算原试样中 Na2S9H2O 及 Na2S2O35H2O 的质量分数，并写出其主要反应。6.18 化学耗氧量（COD）测定。今取废水样 100.0 mL 用 H2SO4 酸化后，加入25.00mL 0.01667molL-1 K2Cr2O7 溶液，以 Ag2SO4 为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000molL-1 FeSO4 溶液滴定剩余的 K2Cr2O7，用去 15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以 mgL-1 表示。6.19 称取丙酮试样 1.000 g，定容于 250 mL 容量瓶中，移取 25.00
10、mL 于盛有NaOH 溶液的碘量瓶中，准确加入 50.00 mL 0.05000 molL-1 I2 标准溶液，放置一定时间后，加 H2SO4 调节溶液呈弱酸性，立即用 0.1000 molL-1 Na2SO4 溶液滴定过量的 I2，消耗 10 mL。计算试样中丙酮的质量分数。6.20 称取含有 Na2S 和 Sb2S5 试样 0.2000 g，溶解后，使 Sb 全部变为 SbO33-后，在 NaHCO3 介质中以 0.01000 molL-1 I2 溶液滴定至终点，消耗 20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的 H2S 完全吸收与含有 70.00 mL 相同浓度 I2溶液中，
11、以 0.02000 molL-1 Na2S2O3 溶液滴定过量的 I2 溶液，消耗 10.00 mL。计算试样中 Na2S 和 Sb2S5 的质量分数。6.21 称取含有 PbO 和 PbO2 的混合试样 1.234 g，用 20.00 mL 0.2500 mol.L-1 H2C2O4 溶液处理，此时 Pb()被还原为 Pb()，将溶液中和后，使 Pb2+定量沉淀为 PbC2O4。过滤，将滤液酸化，以 0.04000 molL-1 KMnO4 溶液滴定，用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用相同浓度 KMnO4 溶液滴定至终点，消耗 30.00 mL。计算试样中 PbO 和 PbO2 的质量
12、分数。6.22 试剂厂生产的试剂 FeCl36H2O，根据国家标准 GB 1621-1979 规定其一级品含量不少于 96.0%，二极品含量不少于 92.0%。为了检查质量，称取 0.5000g试样，溶于水，加浓 HCl 溶液 3mL 和 KI 2g，最后用 0.1000molL-1Na2S2O3 标准溶液 18.17mL 滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？6.23 移取 20.00mL HCOOH 和 HOAc 的混合试液，以 0.1000molL-1NaOH 滴定至终点时，共消耗 25.00mL。另取上述试液 20.00mL，准确加 0.02500molL-1KMnO4 强碱性溶液
13、75.00mL。使 KMnO4 与 HCOOH 反应完全后，调节至酸性，加入 0.2000molL-1Fe2+标准溶液 40.00mL，将剩余的 MnO4-及 MnO42-岐化生成的 MnO4-和 MnO2 全部还原为 Mn2+，剩余的 Fe2+溶液用上述 KMnO4 标准溶液滴定至终点，消耗 24.00mL。计算试液中 HCOOH 和 HOAc 的浓度各为多少？6.24 移取一定体积的乙二醇试液，用 50.00mL 高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将混合溶液调节至 pH 为 8.0，加入过量 KI，释放出的 I2 以0.05000molL-1 亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗 14.30mL，已
14、知 50.00mL 该高碘酸钾的空白溶液在 pH 为 8.0 时，加入过量 KI，释放出的 I2 所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为 40.10mL。计算试液中喊乙醇的质量（mg）。6.25 甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应3 HCOO- + 2 MnO42- + H2O 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH-称取 HCOONa 试样 0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000molL-1KMnO4 溶液 50mL，过滤除去 MnO2 沉淀，以 H2SO4 酸化溶液后，用 0.1000molL-1H2C2O4 溶液滴定过量的 KMnO4 至终点，消耗 25.00mL。计算
15、试样中 HCOONa 的质量分数。6.26 在仅含有 Al3+的水溶液中，加 NH3NH4Ac 缓冲溶液使 pH 为 9.0，然后加入稍过量的 8羟基喹啉，使 Al3+定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤逼供内洗去过量的 8羟基喹啉，然后将沉淀溶于 HCl 溶液中，用 15.00mL0.1238 molL-1KBrO3KBr 标准溶液处理，产生的 Br2 与 8羟基喹啉发生取代反应。待反应完全后，在加入过量的 KI，使其与剩余的 Br2 反应生成 I2， 最后用0.1028 molL-1Na2S2O3 标准溶液滴定析出的 I2，用去 5.45mL。计算试液中铝的质量（以 mg 表示）。6.27 用碘量法测定葡萄糖的含量。准确 10.00g 称取试样溶解后，定容于250mL 容量瓶中，移取 50.00mL 试液与碘量瓶中，加入 0.05000molL-1I2 溶液30.00mL（过量的），在搅拌下加入 40mL0.1molL-1NaOH 溶液，摇匀后，放置暗处 20min。然后加入 0.5 molL-1HCl 8mL，析出的 I2 用 0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗 9.96mL。计算试样中葡萄糖的质量分数。
