1、 07-08 学年度第二学期高二化学：有机合成的常规方法与解题思路（附答案）如何从原料出发去合成有机物呢？一种是通过对比，找出原料与目标产物的区别点，区别点就是变化点，然后从原料出发去合成目标产物。还可以从目标产物入手。分析若得到此产品，最后一步应是什么反应，这步反应的反应与原料又有什么样的关系，这样从后往前将原料与产品联系起来。记住合成题的正确解答必须有扎实的有机基础知识作前提。一、总的解题思路关键在于：1. 选择出合理简单的合成路线。2. 熟练掌握好各类有机物的组成、结构，性质，相互衍变关系以及重要官能团的引入和消去等基础知识。合成路线的推导，一般有两种方法：“直推法”和“ 反推法” ，而
2、“ 反推法”较常用，该方法的思维途径是：（1）首先确定所要合成的有机物属于何类型，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。（2）以题中要求的最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应而制得。如果甲不是所给的已知原料，再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得，一直推导到题目中所给定的原料为终点，同时结合题中给定的信息。（3）在合成某一产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。二、解题的基本规律和基本知识1.掌握有机合成路线有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时，就要进
3、行合理选择。选择的基本要求是原料价廉，原理正确，路线简捷，便于操作、条件适宜、易于分离，产率高，成本低。中学常用的合成路线有四条。(1)一元合成路线(官能团衍变 )RCHCH2 卤代烃一元醇 一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路线 OHCClHCHOHC 2|2|l223 222 水 解加 成消 去(3)芳香化合物合成路线改变官能团的位置 3|3HBr23HBr23 CrCC 加 成消 去2. 官能团的引入引入羟基（OH）方法: 、 、 、 等。引入卤原子（X）方法: 、 、 、 等。引入双键方法: 、 、 等。引入醛基（CHO）方法: 、 、 等。引入羧基（COOH）方法: 、 等。3. 官能团
4、的消除通过加成反应消除不饱和键。通过消去反应或氧化反应或酯化反应等消除羟基（OH ）通过加成反应或氧化反应等消除醛基（CHO）4. 碳链的增减增长碳链 酯化 炔、烯加 HCN 聚合 醛醛加成 肽键的生成等减少碳链 酯水解 裂化、裂解 烯催化氧化 肽键水解等5. 有机物成环规律类型 方式 例举二元酸和二元醇的酯化成环酯成环（ C OO ） 酸醇的酯化成环二元醇分子内成环醚键成环（ O ） 二元醇分子间成环二元酸和二氨基化合物成环肽键成环氨基酸成环6. 有机高分子化合物的合成类型 方式 例举乙烯型加聚1，3 丁二烯加聚型加聚反应混合型加聚酚醛树脂型通过酯键形成的缩聚反应通过肽键形成的缩聚反应缩聚反
5、应通过醚键形成的缩聚反应三、有机合成的题眼1反应条件确定反应类型2从反应类型判断官能团种类四、常见的合成方法1. 顺向合成法:此法要点是采用正向思维方法，其思维程序为“原料中间产物产品”。2. 逆向合成法:此法要点是采用逆向思维方法，其思维程序为“产品中间产物原料”。3. 类比分析法:此法要点是采用综合思维的方法，其思维程序为“比较题目所给知识原型找出原料与合成物质的内在联系确定中间产物产品”。五、常见题型1. 限定原料合成题本题型的主要特点：依据主要原料，辅以其他无机试剂，运用基本知识，联系生活实验，设计合理有效的合成路线。例 1：某制糖厂以甘蔗为原料制糖，同时得到大量的甘蔗渣，对甘蔗进行综
6、合利用，不仅可以提高经济效益，而且还能防止环境污染，现按以下方式进行：已知 F、H 均是具有香味的液体，F 为 E 的三聚合物，并具有特殊的 6 元环状对称结构，试填空：（1）A 的名称_ ；H 的名称_ ；（2）DE 的化学方程式_；（3）GH 的化学方程式_ ；（4）F 的结构简式：_。2.合成路线给定题本题型的主要特点：题目已将原料、反应条件及合成路线给定，并以框架式合成路线示意图的形式直观地展现了最初原料与每一步反应主要产物的关系，要求依据原料和合成路线，在一定信息提示下确定各步主要产物的结构简式或完成某些步骤反应的化学方程式。例 2：根据下面图示填空：（1）化合物 A 含有的官能团是
7、 _。（2）B 在酸性条件下与 Br2 反应得到 E，E 在足量的氢氧化钠醇溶液作用下转变成 F，由 E 转变成 F 时发生两种反应，其反应类型分别是_。（3）D 的结构简式是_ 。（4）1molA 与 2molH2 反应生成 1molG，其反应方程式是_。（5）与 A 具有相同官能团的 A 的同分异构体的结构简式是_。3.信息给予合成题本题型的主要特点：除给出主要原料和指定合成物质外，还给予一定的已知条件和信息。该题型已成为当今高考的热点。解这一类题应注意三点：一是认真审题，获取信息；二是结合问题；三是依据信息，应变创新。例 3：环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：(也可表示为：
8、 + )实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷：请按要求填空：（1）A 的结构简式是 ；B 的结构简式是 。（2）写出下列反应的化学方程式和反应类型：反应 ，反应类型 反应 ，反应类型 。六、有机合成题应注意的事项：每一步的反应都要符合反应规律或信息提示，不能杜撰；确定反应中官能团及它们互相位置的变化；确定反应先后顺序时注意能否发生其它反应如酯在 NaOH 溶液中水解时，是否有苯酚生成，把 C=C 氧化时是否有 CHO 存在，使用氧化剂时是否存在还原性基团如NH 2等；反应条件的正确选择；题中所给予的信息往
9、往起到承上启下的关键作用，一定要认真分析，信息与反应物、生成物、中间产物的关系，从中得到启示。七、有机合成专题强化训练1.以水、空气、乙烯为原料来制取乙酸乙酯（可以使用催化剂）？2.已知：R RNOHClFe2 2苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响用苯作原料制备一系列化合物的转化关系图：ACH3lBFeHClH3N2Br2CD2BrSO3H H2ONO21 2（1）A 转化为 B 的化学方程式是_。（2）图中“苯 ”省略了反应条件，请写出 、 物质的结构简式：_， _。（3）B 在苯环上的二氯代物有 种同分异构体。（4）有机物 的所有原子 （填“是”或“不是” ）在同一
10、平面上。CH3N23在金属锂和碘化亚铜存在的条件下，卤代烃间发生反应生成一种新的烃，如： l Li CHuLi CH49494924925iuI 25l （ ） ，把下列各步变化中的有机产物的结构简式填入方框中：4请认真阅读下列 3 个反应：如有需要，可以利用试卷中出现过的信息.利用这些反应，按以下步骤可以从某烃 A 合成一种染料中间体 DSD 酸。请写出A、B、C 、D 的结构简式。A_B_C_D_5一卤代烃 RX 与金属钠作用，可增加碳链制高级烷，反应如下：2RX+2Na RR+2NaX 试以苯、乙炔、Br 2、HBr 、钠主要原料，制取6煤的气化和液化是使煤变成清洁能源的有效途径煤气化的
11、主要反应是：C+H 2O(g) CO+H2，CO 和 H2 的混合气体是合成多种有机物的原料气下图是合成某些物质的路线其中，D 易溶于水，且与 CH3COOH 互为同分异构体；F 分子中的碳原子数是 D 的 3 倍；H 经催化氧化可得到 G请回答下列问题：（1）写出下列物质的结构简式：A_、H_；指出 A 和 H 的关系：_（2）写出下列反应的化学方程式：CH 3COOHEF_；D 与新制 Cu(OH)2 共热_7.某有机物 A 在不同条件下反应，分别生成 B1C 1 和 B2C 2;C1 又能分别转化为 B1 或C2；C 2 能进一步氧化，反应如下图所示：其中只有 B1，既能使溴水褪色，又能
12、和 Na2CO3 溶液反应放出 CO2。写出（1）B 1、C 2 分别属于下列哪一类化合物？一元醇 二元醇 酚 醛 饱和羧酸 不饱和羧酸B1 ；C 2 （填入编号）（2）反应类型：X 反应；Y 反应；（3）物质的结构简式：A： ；B 2： ；C 2： 。8.A 是一种可以作为药物的有机化合物。请从下列反应图式中各有机化合物的关系（所有无机产物无已略去未写） ，推测有机化合物 A、B、C、E、F 的结构简式。 （ 代表苯基）9. 有机粘合剂是生产和生活中一类重要的材料。粘合过程一般是液态的小分子粘合剂经化学反应转化为大分子或高分子而固化。（1） “502 胶”是一种快干胶，其主要成分为 氰基丙烯
13、酸乙酯（） 。在空气中微量水催化下发生加聚反应，迅速固化而将物粘牢。请写出“502 胶”发生粘合作用的化学方程式： （2）厌氧胶（ ）也是一种粘合剂，在空气中稳定，但在隔绝空气（缺氧）时，分子中双键断开发生聚合而固化。工业上用丙烯酸和某种物质在一定条件下反应可制得这种粘合剂。这一制取过程的化学方程式为（3）白乳胶是常用的粘合剂，其主要成分为醋酸乙烯酯（CH 3COOCHCH 2） ，它有多种同分异构体，如 。已知含有结构的物质不能稳定存在。请另外任写四种含CHCH结构的链状同分异构体的结构简式: （4）已知醇醛反应 可以发生。聚乙烯醇 可用做普通胶水，它的羟基可全部与丁醛缩合脱水，得到含六原子
14、环的强力粘合剂聚乙烯缩丁醛。请写出制取聚乙烯缩丁醛的化学方程式：102004 年是俄国化学家马科尼可夫（V. V. Markovnikov，18381904）逝世 100 周年。马科尼可夫因提出不对称烯烃的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。已知：CH 3CH2BrNaCN CH3CH2CNNaBr 醇CH 3CH2CN CH3CH2COOH ， HO2CH 3CH2COOH CH3CHBrCOOH PBr2，有下列有机物之间的相互转化：回答下列问题：（1）指出下列有机反应的类型： BC ；（2）下出下列有机反应的化学方程式：CD ，EF（F 为高分子化合物时） （3）F
15、可以有多种结构。写出下列情况下 F 的结构简式：分子式为 C7H12O5 ；分子内含有一个七元环 ；（4）上述那一步反应遵循不对称烯烃的加成规则 。参考答案1.CH2=CH2CH 3CH2OHCH 3CHOCH 3COOHCH 3COOC2H52.（各 2 分，共 6 分）（3）6 （2 分） （4）不是 （1 分）3. BCH2=CHBr C(CH2=CH)2CuLi FCH2=CH-CH=CH24.5.6.CH 3OH CH3CH2CH2CH2 OH 同系物 2CH 3COOH+HOCH2CH2OH CH3COOCH2CH2OOCCH3+2H2O HOCH2CHO+2Cu(OH)2 HOC
16、H2COOH+Cu2O+2H2O7.(1) (2)消去 水解 中和(3) 8.A 是 CH=CHCHO，B 是 CH 2CH2CH2OH，C 是 CH=CHCOOH，E 是 CCCOOH，F 是 CH 2CH2COOH。 （A2 分，其余各空各 1 分，共 6 分）9.(1)CCH2ON COH2C3H2C3 CH2CNn n H2O(2) CCH2OHOCH22OH CCH2OH2C2OCCH22 + + H2O(3) HOCH2CHCHCHOCH2CH2COHCHOHCH3CHCH3OCHCHCHO CH3CHCHCOOH CH2CHOCH 2CHOHOCH2CCH CH2 CH2=CHCH(OH)CHO CH2=CHOOCH=CH2(4)OHCH2C CH32CH2CH2 CHOCH32CH2O 2OCHn n +2 + nH2O10.（1）取代反应 +NaCN + NaBr （2 分）（3） （各 2 分）（4）生成 A 的反应 醇CH3CCH 3COOHBrCH3CCH 3COOHCNCH3CCH 3COOHCOOCH2CH2OHCH3CCH 3COCH 2COCH 2nHOOCC COOH+nHOCH 2CH2OHCH3CH3浓硫酸 CCCOCH2CH2O +2nH2OnCH3CH3OO
