1、自由基聚合和阴阳离子聚合的异同陈健泉 08 应化 2 班 200830790201离子聚合聚合反应 自由基聚合阴离子聚合 阳离子聚合聚合机理特征慢引发、快增长、速终止、有链转移快引发、慢增长、无终止、无转移,可成为活性聚合快引发、快增长、难终止、有链转移,主要向单体或溶剂转移或单分子自发终止引发剂过氧化物、偶氮化合物Lewis 碱、碱金属、有机金属化合物、碳负离子、亲核试剂Lewis 酸、质子酸、碳正离子、亲电试剂引发速率 很慢,需要加热引发剂与单体配合得当,聚合速率较快单体大多数乙烯基单体、共轭单体带吸电子基团的共轭烯类单体带供电子基团的烯类单体活性中心 自由基 碳负离子等 碳正离子等链增长
2、方式自由基与单体头尾相接为主单体按头尾结构插入离子对主要终止方式双基终止(歧化和偶合)难终止,主要应用于活性聚合当中嵌段聚合向单体和溶剂转移阻聚剂生成稳定自由基和化合物的试剂如苯醌、氧、DPPH 等亲电试剂,水、醇、酸等活性氢物质,O 2、CO 2 等亲核试剂,水、醇、碱、胺类等链转移方式向单体、引发剂、 向氨、甲苯、极向单体或溶剂链溶剂或大分子转移性单体、溶剂转移转移溶剂可用水作介质,帮助散热从烃类非极性有机溶剂到四氢呋喃极性有机溶剂低级性到高极性氯代烃聚合速率 12 2聚合度 、 12 、 聚合活化能 较大 小聚合温度 一般 5080室温或 0以下,温度太高聚合度下降低温,-100或以下,温度太高聚合度下降聚合方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等本体聚合、溶液聚合