1、混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算,报告人：肖开炯,混合离子中用络合滴定法选择滴定某一金属离子，溶液PH值的控制非常关键。选择滴定的PH值范围，一般以被滴定金属离子M的条件稳定常数KMY达到最大的PH值为最低允许的PH值,而M刚产生M(OH) n沉淀是的PH值为最高允许的PH值。若溶液中仅M离子存在时，通常按PM=0.2，Cspm=10-2mol.l-1, Et=0.1%时算得的logKMY所对应的PH值为最低的PH值。而在混合离子情况下，就比较复杂，可进行如下讨论：,设在滴定金属离子M时，有另一金属离子N共存，根据林邦误差公式：,当PM=0.2，Cspm=10-2mol.l-1, Et=
2、0.1%时，要求logKMY8，而 logKMY= logKMY-logY-logM. 当M的副反应可忽略，即M=1，则可由： logY=logKMY-8 求出滴定允许的Y的最高值。,由于共存离子效应，Y=Y（H）+Y（N）-1 其中， Y（N） =1+KNY N sp 可分三种情况讨论： 1、当Y20Y（N）时，即N的影响可以忽略时，与单一离子情况相同，此时Y（H） =Y，Y所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。 2、当Y（N）大于或等于允许的最高值时，说明N的副反应很严重，以致于找不到符合准确滴定要求的适宜PH范围，即此时单靠控制PH值不能准确滴定M。,3、 Y（N） Y20 Y（N）时，
3、 由Y=Y（H）+Y（N）-1 可得 Y（H） =Y-Y（N） +1 此时Y（H） 所对应的PH值为滴定允许的最低PH值。 综上讨论，混合离子情况下选择滴定的最低允许PH值可按如下步骤计算： 1、按Y=Y（H）+Y（N）-1计算出滴定允许的最大Y值；,2、按Y（N） =1+KNY N sp 计算出Y（N）值； 3、比较算得的Y和Y（N）值： 若Y Y（N），找不到符合准确滴定要求的适宜PH范围； 若Y20Y（N） ，则Y所对应的PH值为滴定允许的最低PH值； 若Y（N） Y20 ，则Y（H） 所对应的PH值为滴定允许的最低PH值； 按照以上的步骤可以很好的求出混合离子络合滴定的最低允许PH值的计算。,谢谢大家的参与！ 请多多支持！,
