1、目 录高考理综备战技巧:小题应“大做”一道关于电离度的选择题 考热点选择题电离平衡第四节 电离平衡电离平衡基本知识点复习练习电离平衡专题复习2010 年高考化学培优补差优化训练-弱电解质的电离2010 年高考化学培优补差优化训练-水的电离和溶液的酸碱性电离平衡选择题考前训练高三化学 20 分钟专题突破专题 氧化还原反应专题三 离子反应、离子方程式高中化学 58 个考点精讲 2 、离子反应方程式与离子共存高中化学 58 个考点精讲 1、氧化还原反应及其配平高考理综备战技巧:小题应“大做”以能力立意的高考理综选择题、填空题和实验题,俗称“小题”。其特点是:题小量大、涵盖知识面广、基础性强、形数兼备
2、、解法灵活,但运算量不大、综合度较小、赋分值较高。在高考复习阶段,不少同学对理综“小题”并不重视,因此出错率较高。石家庄市 25 中的任胜利老师说,同学们平时对理综小题的复习、训练应“大做”,注重三个方面,以提高得分率。第一,平时做题要把握“精”和“思”。同学们在复习阶段做题应精选精做,多做几种不同类型的题,多思考如何审题、分清题型,研究习题对应的知识点、一种或几种的解题方法,从而找到适合于某类题型的通法(触类旁通) 。第二,在参考书的选择上,不宜选择习题集、习题选、题库之类。因为它们只有一个简单的答案,既没有思路分析,又没有定律运用,更没有解法指导。任老师主张选择适合自己的学习辅导、解题指导
3、类的参考书。众所周知,同一道物理题,由于思考问题出发点不同,采用的物理定律不同,运用的数学手段不同,解题过程繁简会差异很大。当同学们做完题后再看参考书的解法时,往往会发现一种更巧妙的思路、更灵活运用的物理定律、更有效的数学手段、更新颖的解题方法。如此这样,每做一道题都能够接触到新颖变通、灵活的思路。久而久之,会使自己的思维开阔、脑筋更灵活。最后,平时做题时应注重小题大做。理科的学习不做适量的练习就无法提高运算能力和速度,无法锻炼思维的快速应变。因此,任老师建议同学们平时有必要做一些针对性的习题,采取小题大做,即将某些“小题”借题发挥,对题型进行归类,对思路进行筛选,做到会中求简、会中求巧、会中
4、求美,坚持不懈地追求解法的较高境界。这样既能使自己掌握各类题的解法,加深理解解题方法的合理性和适用性,又有利于培养自己的探索精神和创新精神。高考在即,掌握理综答题技巧非常重要。答好理综题,要注意以下几点:选择适合自己的做题顺序理综答题中最突出的问题是:很多同学因为时间安排不合理而不能答完试题,因此,在备考复习中,同学们应该有适合自己的答题顺序。有的同学习惯按试题编排顺序做题,这样的话,选择题 21 个,约占 45 分钟,非选择题 10 个,约占 105 分钟,注意有所加减;最后两个生物题,必须留够 20 分钟左右的时间,遇到难题绕过去,不要纠缠费时。有的同学习惯按科目集中做题,可减少思维跳跃,
5、这样的话,各科所用时间大致是物理 60 分钟,化学 54 分钟,生物 36 分钟;要先做优势科目,困难科目最后做。认真审题,不见句号不答题审题时一定要通读全题,审出题干中的关键词和隐含的信息,准确找出答题的突破口和限制性条件。见到熟悉的内容和题型,不要盲目乐观,因为在高考试题中有原题的可能性很小,往往是材料熟悉,但出题的角度、方式会有很大变化,一定要认真分析,不要受原题的干扰,以避免失分;见到新题、难题,不要过分紧张,因为这些题对所有考生来说都新、都难,要相信材料再新,所考查的知识肯定是我们学过的,不要被新信息所蒙蔽,最后就看谁的发挥更好。确保选择题的正确率选择题分值高,做题时要求稳,特别是前
6、五个生物选择题,开始考试时一定要有良好的心态,相信自己已经准备充分,能够答好。做生物选择题时,不要挑试题的毛病,要选最符合试题要求的选项;做化学选择题时,对模棱两可的选项,也要找最符合试题要求的;做物理选择题时,对拿不准的试题,宁可少选不可错选,要确保选择题的正确率。力争大题规范答题做大题时,要慢审题快答题,有些学生题目还没有看清楚就急着答题,既浪费了时间又失了分。大题中包括实验题、推断题、计算题等题型,作答时一定要按照各科的具体特点和要求规范书写,对于一些文字叙述的答案,写完后要读一下,看是否符合逻辑关系,是否简洁明了。如做生物两道大题时,可以通过审题,前后找答案,对题干中的信息能“抄”则“
7、抄”、能套则套,或者用教材上的原话回答,这样可确保规范正确。一道关于电离度的选择题 25C 时,0.1mol/LNaX 溶液中水的电离度为 a1,0.1mol/L 的盐酸中水的电离度为 a2,若a1/a2=109,则 0.1mol/LNaX 溶液的 pH 值为() A.7 B.4 C.10 D.无法确定 答案为 C。怎么做的啊解答:0.1mol/L 的盐酸中, H=0.1mol/L, 水的电离度为 a2, 则: a2 = OH=10(-14)/H = 10(-13) 若 a1/a2=109, 则: a1=10(-4) 因此, 0.1mol/LNaX 溶液中, OH=a1=pH=10(-4),H
8、=10(-10) PH = lgH = 10 因此选 C. 高考热点选择题电离平衡班级 姓名考纲要求:了解电解质和非电解质、强电解质和弱电解质的概念;理解电解质的电离平衡概念;了解水的电离、溶液 pH 等概念;理解盐类水解的原理。了解盐溶液的酸碱性。一、电解质与非电解质、强电解质和弱电解质思考下列物质的水溶液能导电,但属于非电解质的是(2001 上海高考题)( )A. CH3COOH B. Cl2 C. NH4NO3 D. SO2小结:电解质和非电解质的判断注意点:1、电解质、非电解质类属于化合物,要区别于单质、混合物。如上述 Cl2 及溶液既不是电解质,又不是非电解质。2、电解质导电的本质是
9、自身电离出自由移动的离子,也就是说水溶液能导电的化合物不一定是电解质。3、在水中不导电的化合物,不一定不是电解质。如硫酸钡、碳酸钙等难溶盐,因其溶解度太小,导电性不易测出,但所溶解的极少部分,却能全部电离生成离子,故为强电解质。小结:1、弱电解质存在电离平衡,条件改变时,需要利用平衡移动原理对电离平衡的变化加以分析;2、弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。例如 250.1mol/L 的如 CH3COOH 溶液中,只有 1.32%CH3COOH 发生电离,即溶液中存在较大量的 H2O 和 CH3COOH 分子。3、多元弱酸如 H2CO3 还要考虑分步电离。难点:浓度相同的溶液比较;pH 值相同
10、的比较;酸碱中和;pH1+pH2=14 的酸碱混合;例 1、物质的量浓度相同的某强酸和强碱溶液等体积混合,则混合溶液 pH 值( D )A 7 B 7 C 7 D 无法确定例 2、pH 相同的醋酸溶液和盐酸分别用蒸馏水稀释至原体积的 m 倍和 n 倍,稀释后两溶液pH 仍相同,则 m、n 的关系是( B )A m=n B mn C mn D 无法判断例 3、已知一种 pH3 的酸和一种 pH11 的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性。其原因可能是( B )A. 浓的强酸和稀的强碱溶液反应 B. 浓的弱酸和稀的强碱溶液反应C. 等浓度的强酸和弱碱溶液反应 D. 生成了一种强酸弱碱盐1、向醋酸溶液中滴加
11、 NaOH 溶液,则( D )05 辽宁大综合A. 醋酸的电离平衡向左移动 B. 溶液的 pH 减小C. 醋酸根离子的物质的量减小 D. 醋酸的浓度减小2、相同体积的 pH3 的强酸溶液和弱酸溶液分别跟足量的镁完全反应,下列说法正确的是 ( A )05 理综 2A. 弱酸溶液产生较多的氢气 B. 强酸溶液产生较多的氢气C. 两者产生等量的氢气 D. 无法比较两者产生氢气的量3、对室温下 pH 相同、体积相同的醋酸和盐酸两种溶液分别采取下列措施,有关叙述正确的是( A )05 春季高考A. 加适量的醋酸钠晶体后,两溶液的 pH 均增大B. 使温度都升高 20后,两溶液的 pH 均不变C. 加水稀
12、释 2 倍后,两溶液的 pH 均减小D. 加足量的锌充分反应后,两溶液中产生的氢气一样多4、100mL 6 mol/L H2SO4 跟过量锌粉反应,在一定温度下,为了减缓反应进行的速度,但又不影响生成氢气的总量,可向反应物中加入适量的( B、C 、D )A碳酸钠(固体) B水 C硫酸钾溶液 DCH3COONa(固体)5、在常温下,将 pH=11 的某碱溶液与 pH=3 的某酸溶液等体积混合,下列说法正确的是(A、D )A若所得溶液呈中性,则生成的盐可能为强酸强碱盐B若所得的溶液呈碱性,则可能是强碱与弱酸溶液反应C若所得溶液呈酸性,则可能是强酸与弱碱溶液反应D若所得溶液的 PH=5,则可能强碱与
13、弱酸溶液反应 6、甲酸和乙酸都是弱酸,当它们的浓度均为 0.1mol/L 时,甲酸中的 c(H+)约为乙酸中c(H+)的 3 倍。现有两种浓度不等的甲酸溶液 a 和 b,以及 0.1mol/L 的乙酸,经测定它们的 pH从大到小依次为 a、乙酸、b。由此可知( A )Aa 的浓度必小于乙酸的浓度 Ba 的浓度必大于乙酸的浓度Cb 的浓度必小于乙酸的浓度 Db 的浓度必大于乙酸的浓度7.pH=11 的 X、Y 两种碱溶液各 10mL,分别稀释至 1000mL。其 pH 与溶液体积(V)的关系如图所示,下列说法正确的是(B、C、D )A、X、Y 两种碱的物质的量浓度一定相等B、稀释后,X 溶液碱性
14、比 Y 溶液碱性强C、若 9VY8、pH=3 的盐酸和 pH=3 的醋酸溶液,由水电离产生的 c(H+)( C )A 前者大于后者 B 前者小于后者 C 前者等于后者 D 不能确定9、某种一元强碱 MOH 溶液加入一种一元酸 HA 反应后,溶液呈中性,下列判断一定正确的是( D )A. 加入的酸过量 B. 生成的盐不水解C. 酸和碱等物质的量混合 D. 反应后溶液中 c(A)=c(M+)三、水的电离和溶液的 pH 值例 1、重水(D2O)离子积为 1.610-5,可以由 pH 一样的定义来规定 pD=-lgc(D+),下列叙述正确的是( A、D )A溶解 0.01molDCl 的 D2O 溶液
15、 1L,其 pD=2.0 B中性溶液的 pD=7.0C. 含 0.2mol 的 NaOD 的 D2O 溶液 2L,其 pD=12.0pHV11aXYD向 100mL 0.25mol/L 的 DCl 重水溶液中,加入 50mL 0.2mol/L 的 NaOD 的重水溶液,其pD=1.0三、盐类水解和离子浓度比较例 1、(1993 全国) 物质的量浓度相同的三种盐 NaX、NaY 和 NaZ 的溶液,其 pH 依次为8、9、10,则 HX、HY、HZ 的酸性由强到弱的顺序是( C )A、HX、HZ、HY B、HZ、HY、HX C、HX、HY、HZ D、HY、HZ、HX例 2、1994 上海 将滴有
16、甲基橙的醋酸钠饱和溶液加热,溶液的颜色是( A )A 黄色不变 B 黄色变橙色 C 黄色变红色 D 橙色不变例 3、在氯化铵溶液中,下列关系式正确的是( A )AC(Cl-)C(NH4+) C(H+)C(OH-) BC(NH4+)C(Cl-) C(H+) CC(OH-)CC(Cl-)C(NH4+) C(H+)C(OH-) DC(NH4+)C(Cl-)C(H+)C(OH-)例 4、(2003 上海) 在 10mL0.1molLNaOH 溶液中加入同体积、同浓度的 HAc 溶液,反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( A、C )A C(Na) C(Ac)C(H)C(OH) B C(Na)C(Ac)
17、C(OH)C(H)C C(Na) C(Ac)C(HAc) D C(Na)C(H)C(Ac)C(OH )1、在蒸发皿中加热蒸干并灼烧(低于 400)下列物质的溶液,可以得到该物质固体的是( C )A 氯化铝 B 碳酸氢钠 C 硫酸镁 D 高锰酸钾 2、物质的量浓度相同的下列溶液中,符合按 pH 由小到大顺序排列的是( C )A Na2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4Cl B Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaClC NH42SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S D NH4Cl、NH42SO4、Na2S 、NaNO33、某溶液中由水电离出来的 C(OH)=10-12mol/L,
18、则该溶液中的溶质不可能是( C )A、HCl B、NaOH C、NH4Cl D、H2SO44、能促进水的电离,并使溶液中 C(H+)C(OH)的操作是( D )(1)将水加热煮沸 (2 )向水中投入一小块金属钠 (3)向水中通 CO2 (4)向水中通NH3(5)向水中加入明矾晶体 (6)向水中加入 NaHCO3 固体 (7)向水中加 NaHSO4 固体A、(1)(3)(6)(7) B、(1)(3)(6) C、(5)(7) D、(5)5、室温下将 n 体积 pH=10 和 m 体积 pH=13 两种 NaOH 溶液混合得 pH=12 的 NaOH 溶液,则 n:m=_100 :11_6、用物质的
19、量都是 0.1 mol 的 CH3COOH 和 CH3COONa 配制成 1L 混合溶液,已知其中C(CH3COO-)C(Na+) ,对该混合溶液的下列判断正确的是( A、B )A.C(H+)C(OH-) B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/LC.C(CH3COOH)C(CH3COO-) D.C(CH3COO-)C(OH-) 0.2 mol/L7、现有 NH4Cl 和氨水组成的混合溶液 C(填“”、“C(CH3COO-)C(OH-)C(H+) BC(Na+)C(CH3COO-)C(H+)C(OH-)CC(Na+)C(CH3COO-)C(H+)=C(OH-) DC(Na+
20、)=C(CH3COO-)C(OH-)C(H+)第四节 电离平衡【知识网络】 一、电离平衡:二溶液的 pH:三盐类的水解强电解质(强酸、强碱、盐)化合物能否电离物质单质电离程度电离不电离 非电解质(酒精、SO2、 NH3)电解质完全电离部分电离 弱电解质(弱酸、弱碱、水)内因:电解质结构外因:温度、浓度电离平衡电离过程 电离程度判断电离度动、定、变特征 计算式=H+/c=OH-/c影响因素一元弱酸或弱碱的 pH 计算强酸、强碱的单一或混合液 pH计算甲基橙:3.14.4石蕊:58酚酞:810pH 计:精确测定溶液的 pHpH 试纸:粗略测定溶液的 pH酸碱指示剂:粗略测定溶液的 pH范围014
21、的稀溶液表示溶液酸碱性的强弱溶液的pH表示方法物理意义适用范围测定方法简单计算pH=-lgH+(H +=10- pH)四中和滴定【易错指津】1判断电解质和非电解质(1)电解质和非电解质必须是化合物,不能是单质也不能是混合物。(2)电解质是溶质本身能电离。就是说:其水溶液能导电者,它不一定是电解质。如:SO 2 和 CO2 等都不是电解质。(3)在水中不导电的化合物,不一定不是电解质。如:BaSO 4、CaCO 3 等难溶盐,因为其溶解度太小,导电性不易测出。但所溶解的极少部分,却能全部电离生成离子,故均为强电解质。2解题过程的有序性,是完成电解质溶液的有关试题中应加以注意的一个方面:如在弱电解
22、质溶液稀释、强酸或强碱的相互反应、酸碱的相互反应等,都应分层次地逐一分析外界条件的变化、平衡移动对所研究体系造成的影响。如两强碱溶液相混合后,求溶液 pH 时,一定用OH -计算,绝对不能颠倒。判断离子浓度;判断离子共存;判断弱电解质强弱;盐溶液配制;物质的鉴别与除杂;制备胶体;明矾净水;泡沫灭火机原理、草木灰不能与铵态氮肥混合使用;试剂存放:如NH4F 溶液不能用玻璃瓶保存;判断水解盐受热产物内因:水解生成的弱电解质“越弱” ,水解程度越大外因:温度:升温有利水解;浓度:越稀越水解;外加酸或碱:抑制或促进水解为可逆反应;水解程度是微弱的单离子水解:水写分子式(不能写成 H+或 OH-) ,中
23、间用可逆(用 不能用=) ,后无沉气出(不能用、) ;多元弱酸根要分步写;阳离子水解一般一步写离子方程式书写是水的电离平衡发生移动,改变了H +与OH -相对大小,使溶液呈酸性或碱性实质类型规律特征影响因素应用盐类水解强酸强碱盐只溶解,不水解,溶液呈中性强碱弱酸盐多元弱酸根分步水解,溶液呈碱性强酸弱碱盐阳离子水解,溶液呈酸性弱酸弱碱盐水解后溶液的酸碱性由弱酸根和弱碱的相对强弱决定完全水解有沉淀、气体生成:如 Al3+3HCO3- =Al(OH)3+3CO 2谁弱谁水解,谁强显谁性;越弱越易水解,双弱双水解,不弱不水解;盐对应的酸(碱)越弱,水解程度越大,溶液碱(酸性)越强。准备:查漏、洗涤、润
24、洗、装液、排气泡、调液面读数滴定:取待测液、加指示剂、滴定、判终点读数计算:取 23 次耗标准液的平均值,求待测液浓度作用:由指示剂的颜色的改变来确定滴定终点用量:12 滴选择要求:变色明显易于观察;变色范围越窄越好;变色范围与终点 pH 吻合或接近酸式滴定管(不能盛放碱液)碱式滴定管(不能盛放酸液和氧化性溶液如KMnO4)锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯准确测定参加反应的酸或碱液的体积准确判断中和反应是否恰好进行完全(滴定终点判断)由标准液和待测液反应,用指示剂反应来确定“滴定终点” ,据方程式求待测液的浓度原理关键中和滴定仪器指示剂操作例:将 pH=10 NaOH 溶液和 pH=12 NaO
25、H 溶液等体积混合,求所得溶液的H +。许多同学往往直接加以计算:H +=(10-10+10-12)/2。注意在混合过程中H +、OH -的变化: H+=(10-10+10-12)/2=1/210-10,OH -=(10-2+10-4)/2=1/210-10,H +OH-Kw,平衡将向生成水的方向移动,导致H +、OH -下降,并将对H +造成较大的影响,但对OH -的影响不大,因而混合溶液中 H+的计算,应由混合溶液中OH -,再通过水的离子积算出。3离子浓度的大小判断的试题中应结合溶液中存在的电荷守恒、溶液的 pH 逐步分析。在对等体积等浓度相混合的一元酸碱溶液、pH 与 pOH 相等的酸
26、与碱的等体积混合液,酸碱的物质的量之间的关系是解题的关键。pH 判断的失误,往往会造成离子浓度大小判断的错解。4在电离平衡的移动中,溶液中离子数目的变化与离子浓度的变化不一定是等同的。如加水稀释 0.1mol/L 醋酸溶液,电离平衡右移,H +数目增多,但 H+却是减小的。弱电解质在反应或稀释过程中存在着电离平衡的移动,这一个知识点常隐藏于电解质溶液的考题中。例:将体积都为 10 mL、pH 都等于 3 的醋酸和盐酸,加水稀释至 a mL 和 b mL,测得稀释后溶液的 pH 均为 5。则稀释后溶液的体积(1993 年上海高考题)A.a=b=100 mL B.a=b=1000 mL C.ab对
27、盐酸稀释 1000 倍是符合题意的,但对醋酸来说,稀释时醋酸仍电离,稀释 1000 倍时其 pH 小于 5。要使pH 等于 5,必须再加水。选 D。5对酸、碱溶液的 pH 和盐溶液的 pH 以及对水的电离度的影响等知识掌握不好而导致失误。例:在 pH 都等于 9 的 NaOH 和 CH3COONa 两种溶液中,设由水电离产生的 OH-离子浓度分别为 A mol/L与 B mol/L,则 A 和 B 的关系为(1997 年上海高考题)A.AB B.A=10-4B C.B=10-4A D.A=B错解:误认为 pH 相同的 NaOH 和 CH3COONa 两溶液中,水电离产生的 OH-离子浓度是一样
28、的,错选 D。思路分析:两者 pH=9,但 NaOH 抑制水的电离,而 CH3COONa 促进水的电离,因此 BA。答案:B。方法要领:本题以溶液的 pH 为基本框架,借以考查对碱溶液、盐溶液与水的电离之间关系的理解的深刻性。NaOH 和 CH3COONa 两种溶液 pH 相同,但两者对水的电离的影响不同;NaOH 溶液中由水电离出的c(OH-)等于该溶液的 c(H+);而 CH3COONa 溶液中由水电离出的 c(OH-)就是溶液本身的 c(OH-),所以 A/B=10-9/10-5=10-4。6判断离子浓度时,要注意盐类的水解是“微弱”的。判断两种物质是否完全反应是看溶液中两种溶质物质的量
29、的关系,并不决定于溶液中已经存在的离子的物质的量。等体积 pH=3 碱溶液与 pH=11 的碱溶液相混合后,溶液的 pH 不一定等于 7。如等体积 pH=3 的醋酸与等体积 pH=11 的 NaOH 相混后,醋酸中原存在的自由的 H+离子与 NaOH 溶液中的OH-离子反应完,但原有的醋酸分子随反应的进行,继续电离出 H+,结果反应后溶液呈酸性。对 NH3.H2O 与 NH4Cl;NaAc 和 HAc 的混合溶液,如浓度相差在超过 10 倍,则酸或碱的电离能力大于其盐的水解能力。 (HCN 和 NaCN 的混合溶液则相反)7对中和滴定注意:仪器是否要用待盛液润洗,眼睛注视什么,滴定管读数要读到
30、小数后几位等。【典型例题评析】例 1 下列物质的水溶液能导电,但属于非电解质的是(2000 年上海市高考题)A.CH3CH2COOH B.Cl2 C.NH4HCO3 D.SO2思路分析:对非电解质概念的理解应注意:一是指“在水溶液里和熔化状态下”均不导电,二是“化合物” ,单质、混合物、溶液均不属于非电解质。SO 2的水溶液导电,是因为它与水反应生成了能导电的化合物 H2SO3,并不是 SO2本身导电。答案:D方法要领:区别电解质和非电解质:均必须是化合物;本身能电离者为电解质。例 2 可判定某酸为强电解质的现象是(1998 年高考化学试测题)A.该酸加热至沸腾也不分解 B.该酸可溶解 Cu(
31、OH)2C.该酸可跟石灰石反应放出 CO2 D.0.1mol/L 酸 pH=1思路分析:酸的强弱决定于其电离能力的大小。A 只是说明酸较稳定;B、C 只说明酸具有酸性,不能说明完全电离;D 中 pH=1 则H +=0.1mol/L,等于酸的浓度,说明酸是一元强酸。答案:D引申发散:电解质相对强弱的判断的依据有:化学方程式,如:C 6H5OH+Na2CO3C 6H5ONa+NaHCO3(酸性:H 2CO3C6H5OHHCO3-)。同浓度电解质溶液 pH 大小或与金属反应快慢:反应快者较电离能力强。同 pH 电解质的稀释:两酸稀释相同倍数后,其 pH 较小的为弱酸。同 pH 同体积酸与同一物质反应
32、耗该物质的量:消耗物质多的为弱酸。盐溶液的 pH 大小:如 NaX、NaY 的 pH 分别为 8、9,则酸性是 HXHY。同条件下导电性:导电性强者电离能力较强。例 3 水的电离过程为 H2OH +OH-,在不同温度下其平衡常数为 K(25)=1.010 -14,K(35)=2.110 -14。则下列叙述正确的是(2000 年上海高考题)A.C(H+)随着温度升高而降低 C.在 35时,c(H +)c(OH-)C.水的电离度 (25) (35) D.水的电离是吸热的思路分析:升温后 K 值增大,说明水的电离平衡右移,水的电离度增加,c(H +)增大,c(OH -)也增大,且增大的倍数相同。答案
33、:D方法要领:水的电离要破坏 O-H 共价键,为吸热过程,根据温度对电离平衡影响作出判断。注意任何温度下水中的H +与OH -总是相等的。例 4 若室温时 pH=a 的氨水和 pH=b 的 HCl 等体积混合,恰好完全反应,,则该氨水的电离度可表示为(1997 年全国高考题)A.10(a+b-12)% B.10(a+b-14)% C.10(12-a-b)% D.10(14-a-b)%思路分析:氨水的电离度 =OH-/c=10a-14mol.L-110-bmol.L-1=10(a+b-14)= 10(a+b-12)%其中浓度 c 借用了盐酸的浓度,这是理解题意等体积混合恰好完全反应而且酸碱都是一
34、元的逻辑结果,是思维灵敏、严密的表现。答案:A方法要领:pH 是重要概念,年年必考,本题跟 联系起来,组成新题,有一定难度。题中涉及到指数运算,即用数学方法来解答化学问题。在进行指数运算时,一定要细心,防止出现不必要的错误。在计算中要注意乘以 100%(而不是只增添百分号) ,以防错选 B。例 5 用水稀释 0.1mol/L 氨水时,溶液中随着水量的增加而减小的是( 1998 年全国高考题)A.OH-/NH3.H2O B.NH3.H2O/OH- C.H+和OH -的乘积 D.OH-的物质的量思路分析:A 项:OH -/NH3.H2O该表达式实际上代表了一元弱碱的电离度的求算式,而电离度随溶液浓
35、度的变小而变大;B 项是 A 项的倒数,故必然变小;C 项 H+.OH-的乘积,只与温度有关;D 项中,由于溶液稀释时,NH 3.H2O 的电离度变大,故溶液中 OH-物质的量必变大。答案:B方法要领:本题考查了一元弱酸或弱碱的电离度的变化表示式。对 D 项,随着稀释OH -始终是减小的,但n(OH-)是增大的。复习中要掌握弱电解质溶液的电离平衡和电离度,及弱电解质冲稀时电离度、离子浓度、离子物质的量变化情况。注意离子浓度的变化与离子物质的量的变化有时并不是一致的。例 6 室温下,在 pH=12 的某溶液中由水电离的为OH -( 2000 年全国高考题)A.1.010-7mol/L B.1.0
36、10-6mol/L C.1.010-2mol/L D.1.010-12mol/L思路分析:本题只给了一个“某溶液” ,若为碱的溶液,则水的电离平衡被破坏(抑制) ,因此由水电离出的H +(H2O)=OH-(H2O)=10-12mol/L;如该溶液是盐的溶液,则该盐必为弱酸盐,要促进水的电离,故水电离出的H +(H2O)=OH-(H2O)=10-2mol/L。答案:C、D方法要领:溶液在加酸、碱、盐时,其水电离产生的H +(H2O)与OH -(H2O)分别说明如下:1.加酸:H +(H2O)=OH-(H2O)= OH-(溶液)=Kw/H +(总)2.加碱:H +(H2O)=OH-(H2O)=H+
37、(溶液)=Kw/OH -(总)3.加盐:不水解盐:H +(H2O)=OH-(H2O)=110-7mol/L强酸弱碱盐:H +(H2O)=OH-(H2O)=H+(溶液)弱酸强碱盐:H +(H2O)=OH-(H2O)=OH-(溶液)例 7 在室温下等体积的酸和碱的溶液,混合后 pH 一定小于 7 的是(1997 年全国高考题)A.pH=3 的硝酸跟 pH=11 的氢氧化钾溶液 B.pH=3 的硝酸跟 pH=11 的氨水C. pH=3 的硫酸跟 pH=11 的氢氧化钠溶液 D.pH=3 的醋酸跟 pH=11 的氢氧化钡溶液思路分析:pH=3 的强酸溶液和 pH=11 的强碱溶液,等体积混合恰好中和,
38、pH=7;pH=11 的氨水,由于氨水是弱碱,已电离的 NH3.H2O 使溶液 pH=11,但仍有大量 NH3.H2O 没有电离,等体积混合后,氨水过量,混合后溶液酸碱性由剩余 NH3.H2O 的决定,pH7;在 D 中,醋酸过量,混合后溶液显酸性,pH1:10,只有D 符合。答案:D引申发散:本题酸、碱反应后 pH=11,说明碱过量,必须按OH -进行计算。如果忽略了这一点而用H +计算,那就错了。pH 计算关键抓主要矛盾,即酸求 H+,碱求OH -。且忌在任何情况下都以H +进行换算。pH 计算的几种情况:1两种强酸溶液混合时,先求H +,再求 pHH+= 21VH2两种强碱溶液混合时,先
39、求OH -,再通过 Kw 求H +,最后求 pHOH-= 21O3强酸与强碱溶液混合:H +OH-=H2O酸过量:H +=c(H+)V(H+)-c(OH-)V(OH-)V(H+)+ V(OH-)碱过量:OH -=c(OH-)V(OH-)-c(H+)V(H+)V(H+)+ V(OH-)注意:混合后溶液显酸性,一定用H +计算;如显碱性一定OH -用计算,绝不能颠倒。4强酸强碱溶液稀释后的 pH强酸或强碱溶液无限稀释时,其 pH 只是接近 7。例 10 25时,若体积为 Va、pH=a 的某一元强酸与体积为 Vb、pH=b 的某一元强碱混合,恰好中和,且已知Va1,不合题意;(3)V a/Vb=O
40、H-b/H+a=10-14/H+bH+a=10-14/10-b10-a=10(a+b-14)7,a7/2,所以 7/2OH-,AG0。B 错;对 C 选项:OH-=10-1mol/L,H +=10-13mol/L,AG=lg10 -13/10-1=-12;对 D 选项则 AG=12。答案:AD方法要领:理解运用新信息,注意 AG 表达式与 pH 的不同。解题中把选项中的H +和OH -代入 AG 计算式即可。例 12 在蒸发皿中加热并灼烧(HAc、HAcH +,A 和 C 错误,B 正确;由电荷守恒原理知 D 也对。答案:B、D方法要领:一看有无反应,确定溶质种类;二看溶质电离、水解情况,确定
41、浓度大小关系;三据守恒关系,确定浓度等式关系(对电荷守恒式,如离子所带电荷数不是 1 时,计算时应将其物质的溶液浓度与其电荷数相乘后再求总和) 。列守恒关系式要注意以下三点:善于通过离子发生的变化,找出溶液中所有的离子和分子,不能遗漏,否则因遗漏会造成列式错误;电荷守恒要注意离子浓度前面的系数;物料守恒要弄清发生变化的元素各微粒的浓度与未发生变化的元素微粒浓度间的关系;某些关系式既不是电荷守恒也不是物料守恒,通常是由两种守恒关系式通过某种变换(如“相加” 、 “相减”等)而得。例 14 某二元弱酸(简写成 H2A)溶液,按下式发生一级和二级电离 H2A H+HA-,HA - H+A2-( 19
42、99 年全国高考题)已知同浓度时电离度 (H2A) (HA-)。设有下列四种溶液:A. 0.01mol/LH2A 溶液B. 0.01mol/LNaHA 溶液中C. 0.02mol/LHCl 与 0.04mol/LNaHA 等体积混合 D. 0.02mol/LNaOH 与 0.02mol/LNaHA 等体积混合H +最大的是 ,最小的是 ;H 2A最大的是 ,最小的是 ;A 2-最大的是 ,最小的是 。思路分析:C 中的 HCl 与 NaHA 发生反应 HCl+NaHA=H2A+NaCl 后,得到 0.01mol/LH2A 和0.01mol/LNaHA 的混合溶液,D 中 0.02mol/L 的
43、 NaOH 与 0.02mol/L 的 NaHA 溶液等体积混合后,发生反应NaOH+NaHA=Na2A+H2O 得到的是 0.01mol/LNa2A 溶液。根据相同浓度时的电离度 可知,)()(HC 溶液中的 HA-基本不电离,对溶液中H +的增大贡献极小,而由于浓度大,对 H2A 的电离平衡起抑制作用,致使 C 中H +不如溶液 A 大。答案:A,D;C、D;D 、A方法要领:这是一道综合考查考生关于溶液浓度计算技能、对弱酸电离度以及盐类水解理解水平的题目。解答此题的关键是比较 A 和 C 两种溶液中H +的大小。虽然题目中只对弱酸的各级电离常数进行简单提示:,而实际上 (H2A)和 (H
44、A-)之间不是差几倍、几十倍的关系,而往往是数千倍、数万倍)()(2H甚至十万倍以上,特别是溶液 C 中,在 H2A 电离出的 H+的抑制作用下,HA -的电离几乎可以忽略不计;而它对H2A 电离平衡的影响(抑制作用)却是很大的。因此,溶液 A 中的H +就比溶液 C 中大一些。这种比较是通过化学概念、化学思想而进行的,不是单纯的机械计算和数学推理,这一问题的出现进一步提示我们在复习中化学方法的养成,防止死记硬背。例 15 物质的量溶液浓度相同的下列溶液中,含微粒种类最多的是(1996 年上海市高考题)A.CaCl2 B.CH3COONa C.NH3 D.K2S思路分析:对于 CaCl2,溶液
45、中存在的微粒有 Ca2+、Cl -、H +、OH -、H 2O 等 5 种;对于 CH3COONa 因水解:CH3COO-+H2O CH3COOH +OH-,溶液中存在 Na+、 CH3COOH、CH 3COO-、H 2O、H +、OH -等 6 种微粒。对于 NH3 在溶液中存在平衡:NH 3+H2O NH3.H2O NH4+OH-,溶液中存在着NH4+、 NH3.H2O、NH 3、H 2O、H +、OH -等 6 种微粒;对于 K2S,由于发生两级水解:S 2-+H2O HS-+OH-,HS -+H2O H2S+OH-,溶液中存在着 K+、S 2-、HS -、H 2S、H 2O、H +、O
46、H -等 7 种微粒。答案:D方法要领:溶液中的微粒包含溶液中所有分子和离子,要防止遗漏溶剂分子及由水电离产生的离子。例 16 某学生中和滴定实验的过程中如下:(a)取一支碱式滴定管;(b)用蒸馏水洗净;(c)即加入待测的NaOH 溶液;(d)记录液面刻度读数; (e)用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液;(f)置于未经标准酸液润洗的洁净锥形瓶中;(g) 加入适量蒸馏水;(h)加入酚酞试液 2 滴;(i )滴定时,边滴边摇荡;(j)边注视滴定管内液面的变化;(k) 当小心滴到溶液由无色变成粉红色时,即停止滴定; (l)记录液面刻度读数;(m) 根据滴定管内的两次读数得出 NaOH 溶液体积为 2
47、2mL。指出上述实验过程中的错误之处(用编号表示) 。( 选错一个倒扣 1 分,但不出现负分)(1995 年上海高考题)思路分析:对于(c) ,待测 NaOH 溶液的滴定管未用该 NaOH 溶液润洗;对于(j) ,滴定时眼睛要注视锥形瓶内溶液的颜色变化;对于(k) ,应滴至溶液由无色变成粉红色至半分钟内不再褪去为止;对于(m) ,记录NaOH 溶液体积,根据滴定管测量准确度,应记录到小数点后两位。答案:c j k m方法要领:中和滴定操作作为一定量实验,要注意防止实验不当造成误差。如仪器是否需要润洗;滴定管读数方法;眼睛看什么位置;滴定终点的判断等。例 17 用实验确定某酸 HA 是弱电解质。两同学的方案是:( 2001 年上海市高考题)甲:称取一定质量的 HA 配制 0.lmol/L 的溶液 100mL; 用 pH 试纸测出该溶液的 pH,即可证明 HA 是弱电解质。乙:用已知物质的量浓度的