1、ICS： 17.040.20 Z 16 DB23黑 龙 江 省 地 方 标 准DB23/T XXXXXXXX水质 高锰酸盐指数的测定 分光光度法（送审稿） XXXX-XX-XX 发布 XXXX-XX-XX 实 施黑 龙 江 省 质 量 技 术 监 督 局 发 布DB23/T XXXXXXXX目 次前言 1 适 用 范 围 1 2 规 范 性 引 用 文 件 1 3 方 法 原 理 1 4 干 扰 和 消 除 1 5 试 剂 和 材 料 1 6 仪 器 和 设 备 2 7 样 品 的 采 集 与 保 存 2 8 分 析 步 骤 2 9 空 白 试 验 2 10 结 果 计 算 与 表 示 . 2
2、 11 精 密 度 和 准 确 度 . 312 质 量 保 证 与 质 量 控 制 . 3 13 废 物 处 理 . 3 DB23/T XXXXXXXX前 言本 标 准 依 据 GB/T 1.1-2009标 准 化 工 作 导 则 编 写 。 本标准由黑龙江省环境保护厅提出并归口。 本标准起草单位：黑龙江省环境监测中心站。 本标准验证单位： 哈尔滨市环境监测中心站、 齐齐哈尔市环境监测中心站、 黑河市环境监测中心站、 佳木斯市环保监测中心站、伊春市环境监测中心站和黑龙江省质量监督检测研究院。 本标准起草人:刘蕊、伍跃辉、陈威、杨宏坤、苏晓慧、张万峰、冯磊、郭欣、马丽、马玉坤、刘 立雪、邢延峰、
3、孟庆庆、周翔宇、王克兢、王鹏杰、姜景阳、王伟华、王远DB23/T XXXXXXXX1水质 高 锰 酸 盐 指 数 的 测 定 分 光 光 度 法1 适用范围本标准适用较清澈的地表水、 地下水、 生活饮用水中高锰酸盐指数的测定。 对于浓度较高的水样需 经适当稀释后测定。 当取样量为 20ml 时，方法的检出限为 0.20mg/L， 测 定 下 线 为 0.80mg/L。 2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB 11892-1898 水质 高 锰 酸 盐 指 数 的 测 定HJ/T 91-2002 地 表 水 和 污 水 监 测
4、技 术 规 范HJ/T 164-2004 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范HJ 168-2010 环境监测 分析方法标准制修订技术导则 3 方法原理在酸性加热条件下用过量高锰酸钾氧化水中还原物质， 在波长52 5nm处 测定剩余高锰酸钾的量， 计 算得出高锰酸盐指数浓度。 4 干扰和消除向含有氯离子的水样中加入0.0 5g的 AgNO3 , 使 之生成A gCl沉淀, 并用 0.45m滤纸 将其过滤掉， 从 而达到去除氯离子的效果。 5 试剂和材料5.1 高 锰 酸 钾 标 准 贮 备 液 ： c（ 1/5KMnO40.1000mol/L)。 称取 3.2g 高 锰 酸 钾 溶 解
5、于 水 并 稀 释 至 1000ml。 于 9095水 浴 中 加 热 此 溶 液 两 小 时 ， 冷 却 。 存 放 两天后，倾出清液，贮于棕色瓶中，此溶液临用现配。 5.2 高 锰 酸 钾 标 准 使 用 液 :c（ 1/5KMnO40.0100mol/L)。 吸取 100ml 高 锰 酸 钾 标 准 贮 备 溶 液 （ 5.1） 于 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮于棕 色瓶中，此溶液临用现配。 注1： 高锰酸钾标准溶液也可使用当量摩尔试剂配制,按照试剂配制说明书配制成所需浓度值。 5.3 浓 硫 酸 ： （ H2SO4） =1.84g/ml 。 5.4 硫酸溶 液： 1
6、+3（V /V） ，用浓硫酸（5.3）配 制。 将 100ml 硫酸 （5. 3） 沿器壁缓慢加入到 300ml 水中， 并不断搅拌。 趁热加入数滴高锰酸钾溶液 （5.1 ） 直至溶液出现粉红色。 5.5 葡 萄 糖 贮 备 液 ： c（ KMnO4)=100mg/L。 称取适量葡萄糖， 于 110下烘干至恒重后称取 0.1584g, 然后 用二次蒸馏水溶解并定容于 1L 的容 量瓶中，配制成高锰酸盐指数为 100mg/L 的溶液。此溶液每毫升含 0.1mg 高锰酸盐指数。将配制好的 贮备液置于冰箱中冷藏备用。 5.6 葡 萄 糖 标 准 使 用 液 . DB23/T XXXXXXXX2分别吸
7、取上述葡萄糖贮备液 0.00ml、 2.50ml、 5.00ml、 7.50ml、 10.00ml、 12.50ml、 15.00ml 移入 250ml 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至 标 线 。 配 制 成 高 锰 酸 盐 指 数 值 为 1.00mg/L、2.00mg/L 、3.00mg/L 、4.00mg/L、 5.00mg/L、 6.00mg/L 的葡萄糖标准使用液。 注 2： 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。 6 仪器和设备6.1 可 见 分 光 光 度 计 。 6.2 天 平 ： 精 度 为 0.0001g。 6.3 一 般 实 验 室 常 用
8、 的 仪 器 和 设 备 。 7 样品的采集与保存按照 HJ/T 91 、 HJ/T 164 的 相 关 规 定 采 集 和 保 存 样 品 。 在采样前， 用水冲洗所有接触样品的器皿， 样品采集于清洗过的聚乙烯瓶或玻璃瓶中。 水样采集后 ，应加入硫酸使 pH 调至 2， 以抑制微生物活动。 样品应尽快分析， 如保存时间超过 6h,则 需置暗处， 05 下保存，并在 48h 内 测 定 。8 分析步骤8.1 校准曲线的绘制移 取 对 应 高 锰 酸 盐 值 为 0.00、 1.00、 2.00、 3.00、 4.00、 5.00、 6.00mg/L 的 葡 萄 糖 标 准 使 用 液 （ 5.
9、6） 各 20ml,分别置于 7 个 50ml 的带塞比 色管中， 再分别加硫酸 （5. 4） 5.00ml 和高锰酸钾标准使用液 （5. 2） 5.00ml， 充 分 混 合 ， 立 即 将 比 色 管 置 于 923 的 水 浴 锅 中 ， 加 热 消 解 25min, 消 解 完 成 后 ， 将 比 色 管 放 入自来水浴环境下迅速冷却到室温，以去离子水为参比，用 10mm 比色皿，在波长为 525nm 处比色， 测量吸光度。由测得的吸光度，绘制以高锰酸盐值 mg/L 对吸光度的校准曲线。8.2 水样的测定准 确 移 取 20ml水 样 于 50ml的 带 塞 比 色 管 中 ， 以 下
10、 步 骤 同 （ 8.1） 校 准 曲 线 的 绘 制 。 注3：若高锰酸盐指数浓度超出标准曲线范围，应取适量水样稀释后测定。 9 空白试验测 定 水 样 的 同 时 ， 以 20.00ml去 离 子 水 ， 按 照 （ 8.2） 同 样 操 作 步 骤 做 空 白 试 验 。10 结果计算与表示10.1 结果计算按 照 公 式 （ 1） 计 算 未 经 稀 释 样 品 的 高 锰 酸 盐 指 数 的 含 量 （ mg/L） ： A aC= b式中： C样品中高锰酸盐指数浓度, mg/L； A水 样 在 校 准 曲 线 上 测 得 的 吸 光 度 ； a校准曲线的截距； b校准曲线的斜率。 （
11、1） 按 照 公 式 （ 2） 计 算 经 稀 释 样 品 中 的 高 锰 酸 盐 指 数 的 含 量 （ mg/L） : DB23/T XXXXXXXX3 C= （ 2） 式中： C样品中高锰酸盐指数浓度, m g/L； A0空 白 试 验 在 校 准 曲 线 上 测 得 的 吸 光 度 ； A水样在校准曲线上测得的吸光度； a校准曲线的截距； b校准曲线的斜率； f 样 品 稀 释 倍 数 。 10.2 结果表示测定结果 大于或等于1 0mg/L时， 保留三位有效数字； 测定结果小于 10mg/L时， 保留到小数点后两位 。 注 4： 求 得 吸 光 度 值 以 后 ， 从 校 准 曲 线
12、 中 查 得 相 应 的 高 锰 酸 盐 指 数 的 量 ， 即 为 水 样 的 测 定 结 果 （ mg/L),水 样 若 经 稀 释后测定，则结果应乘以稀释倍数。 11 精密度和准确度11.1 精密度对 6家 方 法 验 证 实 验 室 3种 样 品 浓 度 测 定 值 汇 总 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 2.48 5.92%、2.524 .38%、 2.17 3.75%； 实验室间 相对标准偏差分别为 ： 1.27%、 0.90%、 0.34% ； 重 复性限分别为 ：0.39%、 0.44%、 0.56%； 再 现 性 限 分 别 为 ： 9.07%、
13、13.4%、 18.0%。11.2 准确度对6家方法验 证实验室3种 有证标准样品浓度测定值汇总， 相对误差分别为： 0.6 2.1% 、 0.8 2.5%、0.7 3.6%； 相 对 误 差 最 终 值 分 别 为 ： 1.301.18%、 1.521.20%、 1.921.94%。12 质量保证与质量控制a) KMnO4 溶液不稳定，临用现配，储存的玻璃器壁易吸附，用时要摇匀。 b) 本标准根 据20 02年 6月 我国实施新的地表水环境质量标准 （G B 3838-2002） 的要求， 水样采集后， 自 然 沉 降 30min,取 上 层 清 夜 （ 称 为 沉 清 样 ） 进 行 测
14、定 。 c) 本 标 准 适 用 于 测 定 氯 化 物 低 于 300mg/L的 较 清 澈 水 样 。 d) 每批样品 应至少测定1 0%的平行双 样， 样品数量少于10个 时， 应至少测定一个平行双样。 两个测 定 结 果 的 相 对 偏 差 应 不 超 过 15%。 e) 每 批 样 品 应 带 一 个 中 间 校 核 点 ， 中 间 校 核 点 测 定 值 与 校 准 曲 线 相 应 点 浓 度 的 相 对 误 差 应 不 超10%。 13 废物处理实验过程中产生的所有废液应分类收集，集中保存，送至有资质的单位集中处理。 执法打假工作集中检查内容参考表项 目 主 要 内 容 检 查 结 果执法打假工作开展情况1.2017 年执法打假工作部署开展情况。2.“质检利剑”行动开展情况。3.结合本地实际组织开展的相关工作情况。执法打假案件数量情况 1.2017 年 执法打假案件查办数量情况 ， 与同期相比情况。2.查办大案要案情况。行政执法规范化建设情况 1.通过抽查案卷，检查办案质量。2.总局行政执法“ 十条禁令”落实情况。12365 热线投诉举报处置情况 1.投诉举报办理情况。2.12365 执法打假数据直报系统应用情况。工作创新情况 执法打假工作中的创新举措及典型经验。
