1、蓝布正化学成分的研究作者：王莉宁 徐必学 林华容 梁光义【摘要】 目的对蓝布正 Geum japonicum Thumb. var.chinense F.Bolle 乙醇提取物的化学成分的研究。方法利用 Sephadex LH-20, 硅胶柱色谱和硅胶制备薄层色谱等分离方法反复分离纯化，通过理化性质及光谱数据确定化合物的结构。结果从蓝布正的乙醇提取部分分离得到 5 个化合物，分别鉴定为翻白叶苷 A，173-脱镁叶绿素乙酯, 甘油-1-棕榈酸酯, 棕榈酸，-谷甾醇。结论化合物 1 5 均首次从该植物中分离得到。 【关键词】 蓝布正 蔷薇科 黄酮苷Abstract：ObjectiveTo stud
2、y the chemical constituents of Geum japonicum Thunb. var. chinense F. Bolle.MethodsCompounds from the plant were separated and purified by column chromatography, preparative TLC silica gel and Sephadex LH-20, and their structures were elucidated by chemical and spectral analysis (NMR, IR, UV, and MS
3、). ResultsFive compounds were obtained. Their structures were characterized as potengrtilloside A (1), 173-ethoxyphaeophorbide a (2), glycerol 1-monopalmitate (3), palmitic acid (4) and -sitosterol (5), respectively. ConclusionAll compounds are obtained from this plant for the first time.Key words：G
4、eum japonicum Thunb. var. chinense F. Bolle; Chemical constituents; Rosaceae; Flavone glycoside蓝布正为蔷薇科水杨梅属植物南水杨梅 Geum japonicum Thunb. var. chinense F. Bolle 的干燥全草。分布于江苏、浙江、安徽、湖北、湖南、四川、贵州等地。味辛、甘，性平，具有补虚益肾、活血解毒功效，适用于感冒咳嗽，肾虚头晕，四肢无力，跌打损伤等病证1，贵州苗族用来治疗“眩晕病” 效果明显。为了进一步揭示该植物的活性物质基础，对其化学成分进行研究。从蓝布正的乙醇提取液中分离
5、得到 5 个化合物，分别鉴定为 potengrtilloside A，173-ethoxyphaeophorbide a, glycerol 1- monopalmitate, palmitic acid，-sitosterol,化合物 1 5 均首次从该植物中分离得到。1 仪器与材料核磁共振数据用 INOVA-400 MHz 型超导核磁共振仪测定，TMS作内标；质谱数据用 HP-5973 型质谱仪测定；熔点用 X-4 型熔点测定仪测定（未经校正）；UV 用 HP-8453 型仪测定；柱色谱用硅胶（200300 目）、硅胶 H 和薄层色谱用硅胶 GF254 均为青岛海洋化工产品；Sephade
6、x LH-20 为 Sigma 产品。植物样品采自贵州贵阳，经贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室严志坚博士鉴定为蔷薇科水杨梅属植物南水杨梅 Geum japonicum Thunb. var. Chinense F. Bolle 的全草。2 提取与分离蓝布正干燥全草 3.5 kg，粉碎后依次用体积分数为 95%，75%乙醇渗漉，合并滤液，浓缩得浸膏。浸膏加适量的水分散，分别用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取并浓缩。醋酸乙酯部分（40.1 g）经硅胶柱色谱，石油醚-丙酮系统梯度洗脱，得 10 份。其中第 4份（1.4 g）经硅胶柱色谱，氯仿-丙酮（81）洗脱，得化合物1（35.2 mg）
7、；氯仿部分经硅胶柱色谱分离得到化合物 3（约 25.2 mg）；石油醚部分（14.7 g）经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱分离得到化合物 2（约 10.0 mg）、化合物 4（约 20.3 mg）和化合物 5（225.5 mg）。3 结构鉴定 化合物 1：C30H26O13 ，淡黄色粉末，易溶于吡啶，微溶于甲醇。HC1-Mg 粉反应阳性， FeCl3 反应呈深绿色。UV MeOHmax nm：208 nm, 268 nm, 315 nm；ESI-MS m/z：617.2 M + Na+，595.1 M + H+；EI-MS m/z：286, 164, 147, 121；经 1
8、H-13C COSY、1H-1H COSY 及 HMBC 谱核磁共振信号归属如下： 1H NMR(400 MHz, DMSO-d6) (ppm): 12.57(1H, s, 5-OH), 10.87(1H, s, -OH), 10.18(1H, s, 4-OH), 10.03(1H, s, -OH), 7.98(2H, d, J = 8.8 Hz, H-2, 6), 7.36(2H, d, J = 8.8 Hz, H-5, 9), 7.33(1H, d, J = 20.0 Hz, H-3), 6.84(2H, d, J = 8.8 Hz, H-3, 5), 6.77(2H, d, J = 8.
9、8 Hz, H-6, 8), 6.37(1H, d, J = 1.0 Hz, H-8), 6.14(1H, d, J = 1.0 Hz, H-6), 6.11(1H, d, J = 20.0 Hz, H-2), 5.51(1H, d, J = 4.4 Hz, -OH), 5.44(1H, d, J = 7.2 Hz, H-1), 5.30(1H, d, J = 5.6 Hz, -OH), 5.24(1H, d, J = 4.8 Hz, -OH), 4.26(1H, br, d, J = 10.8 Hz, H-6a), 4.02(1H, dd, J = 10.8, 6.4 Hz, H-6b),
10、3.37(1H, br, t, J = 9.2 Hz, H-5), 3.18 3.25 (3H, m, H-2, 3, 4); 13C NMR(100 MHz, DMSO-d6) (ppm): 177.55(C-4), 166.37(C-1), 164.30(C-7), 161.28(C-5), 160.14(C-4), 159.94(C-7), 156.61(C-9), 156.50(C-2), 144.80(C-3), 133.15(C-3), 131.01(C-2, 6), 130.35(C-5, 9), 125.05(C-4 ), 120.89(C-1), 115.92(H-6, 8)
11、, 115.26(C-3, 5), 113.73(C-2), 104.00(C-10), 101.02(C-1), 98.93(C-6), 93.8 4(C-8), 76.30(C-3), 74.34(C-5), 74.26(C-2), 70.08(C-4), 63.08(H-6)。综合解析波谱数据并与文献对照2，确定其结构为翻白叶苷A（potengrtilloside A）。其结构式见图 1。化合物 2：C37H40N4O5，有光泽,蓝黑色粉末, 溶于氯仿。ESI-MS m/z：470, 454, 428, 256 (4), 213 (4), 185 (6), 171 (6), 157 (6
12、), 143 (6), 129 (18), 111 (15), 97 (23), 71 (25), 57 (100), 43 (61), 30 (15)；1H NMR（CDCl3, 400 MHz）：1.12 ( 3H, t, J = 7.2, H-175), 1.68 ( 3H, t, J = 5.6, H-82), 1.81 ( 3H, d, J = 7.2, H-181), 3.22 ( 3H, s, H-71), 3.40( 3H, s, H-21), 3.66 ( 2H, q, J = 5.6, H-81), 3.69 ( 3H, s, H-121), 3.88 ( 3H, s, H
13、-134), 4.03 ( 2H, m, H-174), 4.22 ( 1H, m, H-17), 4.46 ( 1H, m, H-18), 6.17( 1H, d, J = 10.8, H-32 (Z) ), 6.26 (1H, s, H-132 ), 6.28( 1H, d, J= 16.8, H-32 (E) ), 7.99 ( 1H, dd, J = 17.6, 11.2, H-31), 8.56 (1H, s, H-20 ), 9.37 (1H, s, H-5 ), 9.51 (1H, s, H-10 )； 13C NMR（CDCl3，100 MHz）：142 (C-1), 131.
14、9 (C-2), 12.1 (C-21), 136.5 (C-3), 129 (C-31), 122.8 (C-32), 136.3 (C-4), 97.5 (C-5), 155.6 (C-6), 136.1 (C-7), 11.2 (C-71), 145.2 (C-8), 19.4 (C-81), 17.4 (C-82), 151 (C-9), 104.4 (C-10), 137.9 (C-11), 129 (C-12), 12.1 (C-121), 129 (C-13), 189.6 (C-131), 64.7 (C-132), 173 (C-133), 52.9 (C-134), 149
15、.6 (C-14), 105.1 (C-15), 161.2 (C-16), 51.1 (C-17), 29.8 (C-171), 31.1 (C-172), 172.1 (C-173), 50.1 (C-18), 23 (C-181), 169.6 (C-19), 93.1 (C-20), 60.5 (C-174), 14 (C-175)。其波谱数据与文献3比较, 确定化合物为 173-脱镁叶绿素乙酯（173-ethoxyphaeophorbide a）。其结构式见图 1。 图 1 化合物 1，2 的结构式化合物 3：白色粉末(CHCl3)，EI-MS m/z：299, 256, 239,
16、134, 98, 57, 43; 1H-NMR(CDCl3，400 M Hz): 0.88(3H, t, J-6.8 Hz, CH3), 1.25(24H, brs, 12 CH2), 1.62(2H, m, H-3 ), 2.35(2H, t, J = 7.5 Hz, H-2 ), 3.59(1H , dd, J = 11.6, 5.6Hz, H-3), 3.70(1H , dd, J = 11.6, 3.8 Hz, H-3), 3.93(1H , m , H-2), 4.14(1H , dd, J = 11.6, 4.4 Hz, H-1), 4.20(1H, dd, J = 11.6, 4
17、.4 Hz, H-1);.综合解析波谱数据并与文献对照4，确定该化合物为甘油-1-棕榈酸酯（glycerol 1- monopalmitate）。化合物 4：白色无定形粉末，EI-MS: m/z 284, 256M+，213, 199 , 185, 171, 157, 143, 129, 115, 97, 83, 73, 57, 43, 29。1HNMR (CDCl3) (ppm): 2.50 (2H, t, H-2), 1.63 (2H, m, H-3), 1.30, 1.25 (24H), 0.88 (3H, t, H-16). 综合解析波谱数据并与文献对照，确定其结构为棕榈酸（palmi
18、tic acid）。化合物 5：无色针状结晶(CHCl3)，mp138 140; EI-MS: m/z 414M+，396, 381, 329, 303, 233, 259, 43. 1HNMR (CDCl3) (ppm): 5.35 (1H, d, H-6), 3.53 ( 1H, m, H-3 ), 2.28 (1H, m, H-41), 2.04(1H, m, H-71), 1.89 (1H, m, H-42) , 1.00 (6H, s), 0.95 (3H, s, -CH3), 0.86 (3H, s, -CH3), 0.80 (3H, s, -CH3), 0.76 (3H, s, -CH3), 0.68(3H, s, -CH3)。综合解析波谱数据，并与 -谷甾醇对照品共 TLC 一致，故确定其结构为 -谷甾醇（-sitosterol）。致谢：核磁和质谱数据分别由贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室张建新副研究员和王道平老师测定。【
