1、专题 16 有机化学基础1 【2018 年高考海南卷】I.下列氯代烃中不能由烯烃与氯化氢加成直接得到的有_A氯代环己烷 B2，2二甲基1氯丙烷C2甲基2氯丙烷 D2，2，3，3四甲基1氯丁烷II.盐酸美西律(E)是一种抗心律失常药，其一条合成路线如下：回答下列问题：（1）已知 A 的分子式为 C8H10O，其化学名称为_。（2）B 中的官能团的名称为_。（3）由 A 生成 C 的化学反应方程式为_，反应类型是_。（4）由 D 的结构可判断，D 应存在立体异构。该立体异构体的结构简式为_。（5）若用更为廉价易得的氨水替代盐酸羟氨(NH 2OHHCl)与 C 反应，生成物的结构简式为_。（6）A
2、的同分异构体中能与三氯化铁溶液发生显色反应的还有_种；其中核磁共振氢谱为 4 组峰，峰面积比为 6211 的结构简式为_。【答案】BD 2，6二甲基苯酚 溴原子、羰基 取代反应 8 【详解】I. 加成反应，是加上小分子，与氯化氢加成，则加了一个 Cl 和一个 H 上去，即加成后，加了氯的碳原子相邻的碳原子上必有 H，B 中 2，2二甲基1氯丙烷， （CH 3）3CCH2Cl，2 号位碳原子上无 H，故不可能通过 HCl 加成得到；D 中 2，2，3，3四甲基1氯丁烷 CH2ClC(CH3)2 C(CH3)2，与加了氯的碳原子相邻的碳原子上也无 H，故答案为 BD。II. 由合成路线可知，根据
3、C 的结构简式不难看出，A 和 B 发生取代反应生成 C 和 HBr，推出 A 的结构简式为 ，（1）根据以上分析，A 的结构简式为 ，化学名称为 2，6二甲基苯酚。故答案为：2，6二甲基苯酚。（2）B 的结构简式为 ，含有的官能团的名称为溴原子和羰基。故答案为：溴原子、羰基。（3）B 在碱性条件下发生水解生成-OH，结合碳氧双键形成羧基，再与 A 发生酯化反应生成C，化学反应方程式为 ，反应类型是取代反应。故答案为： ；取代反应。（4）根据 D 的结构分析，立体异构即为碳碳双键的顺反异构，由此写出 D 的立体异构体的结构简式为 。故答案为： 。（5）根据反应流程分析，CD 只是 NH2OHH
4、Cl 少了两个 H，则用 NH3 H2O 也是少两个 H，故得到结构为 。故答案为： 。（6）能与三氯化铁溶液发生显色反应证明含有酚羟基。若苯环上取代基只有两个，则为乙基和酚羟基（可有邻间对三种不同结构） ；若苯环上有三个取代基，若两甲基位于邻位，则苯环上有两种等效氢，故加羟基有两种同分异构体；若两甲基位于对位，则苯环上有一种等效氢，故加羟基有一种同分异构体；若两甲基位于间位，除去 A 的结构，则苯环上有两种等效氢，故加羟基有两种同分异构体；故一共有 8 种同分异构体；核磁共振氢谱为 4 组峰，峰面积比为 6211 的同分异构体为 3,5-二甲基苯酚，结构简式为 。故答案为：8； 。2 【20
5、19 届广东省高三百校联考】化合物 I 可用于某种高分子的接枝，其一种合成路线如下：回答下列问题：（1）A 的化学名称是_。（2）的反应类型是_。（3）C 的结构简式为_；H 的分子式为_。（4）F 中含氧官能团的名称是_。（5）芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，W 能发生水解反应和银镜反应，核磁共振氢谱有四组峰，面积比为 1126，写出一种符合要求的 W 的结构简式：_。（6）尼泊金丙酯(HO COOCH 2 CH2 CH3)用作食品、化品、饲料等的防腐剂，设计由对甲苯酚和 1丙醇为起始原料制备尼泊金丙酯的合成路线：_(其他试剂任用)。【答案】间二甲苯（或 1，3-二甲苯） 取代反应 C
6、10H14O4 酯基和醚键 或 或 或取代后生成 F，F 为 ，F 还原成 G，G 为 ，G 与溴乙炔生成 H，H 为 ，H 在 HCl 作用下，生成 I，I 为。【详解】 （1）A 为 ，化学名称是：间二甲苯（或 1，3-二甲苯） ；（2）B 的苯环上的氢被磺酸基所取代，发生取代反应生成 C；（3）C 的结构简式为： ；H 为 ，分子式为：C10H14O4；（4）F 为 ，含氧官能团的名称是酯基和醚键；（5）芳香化合物 W 是 E 的同分异构体，W 能发生水解反应和银镜反应，含醛基和酯基，核磁共振氢谱有四组峰，面积比为 1126，结构中可能含有 2 个甲基，符合要求的 W 的结构简式： 或
7、或或 。（6）以对甲苯酚和 1丙醇为起始原料，合成尼泊金丙酯(HO COOCH 2 CH2 CH3)，可以先利用题中信息将酚羟基保护起来，再将甲基氧化成羧基，接着把酚羟基复原，最后与丙醇发生酯化。具体合成路线如下：【点睛】本题考查有机推断与合成，解题关键：理解有机流程各步反应，熟悉有机官能团的性质，难点是同分异构体的书写和尼泊金丙酯的合成路线设计。3化合物 I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I 可以用 E和 H 在一定条件下合成：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；RCHCH 2 RCH2CH2OH化合物 F 苯环上的一氯代物只有
8、两种；通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：（1）C 的化学名称为_。（2）E 的结构简式为_。（3）AB 的反应类型为_、_；E+HI 的反应类型为_。（4）F 生成 G 的化学方程式为 _。（5）E+HI 的化学方程式为_。（6）I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基；既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2，这样的同分异构体共有_种（不考虑立体异构)。J 的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为 2：2：1，写出 J 的这种同分异构体的
9、结构简式_。【答案】2-甲基-1-丙醇 (CH3)2CHCOOH 消去反应 中和反应 酯化反应（或取代反应） +2Cl2 +2HCl (CH3)2CHCOOH + + H2O 18 【解析】在铜的催化下氧化生成 D 为(CH 3)2CH2CHO；(CH 3)2CH2CHO 在新制的氢氧化铜县浊液中加热氧化后酸化得到 E 为(CH 3)2CHCOOH；化合物 F 分子式为 C7H8O，苯环上的一氯代物只有两种，则 F为对甲基苯酚 ； 在光照条件下与氯气发生取代反应生成二氯代物 G 为， 在氢氧化钠的水溶液中加热发生水解，通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。则生成的 H 为 ；
10、 与(CH 3)2CHCOOH 在一定条件下反应生成 I 为 。 （1）C 为(CH 3)2CH2CH2OH，化学名称为 2-甲基-1-丙醇；（2）E 的结构简式为(CH 3)2CHCOOH；（3）AB 是 C(CH3)3Cl 在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成 (CH3)2CH=CH2；，反应类型为消去反应、中和反应；E+HI是 与(CH 3)2CHCOOH 在一定条件下反应生成 和水，反应类型为酯化反应或取代反应；（4）F 生成 G 是 在光照条件下与氯气发生取代反应生成和氯化氢，化学方程式为 +2Cl2 +2HCl ；（5）E+HI是 与(CH 3)2CHCOOH 在一定条件下反
11、应生成 和水，化学方程式为(CH 3)2CHCOOH + + H2O；（6）I（）的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，则少一个 CH2，J 的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基；既能发生银镜反应，又能与饱和 NaHCO3溶液反应放出 CO2，则含有一个醛基和一个羧基，则除苯环外两个取代基可以是-CHO 和-CH 2CH2COOH、-CHO 和-CH(CH3)COOH、-CH 2CHO 和-CH 2COOH、-CH(CH 3)CHO 和-COOH、-CH 2CH2CHO 和-COOH、-CH 3和-CH(CHO)COOH 六种，而在苯环上两个取代基的位置有邻、间、对位，
12、故共有 18 种同分异构体；J 的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，则酸化后高度对称两个羧基等效，J 的这种同分异构体的结构简式为。4 【2019 届长沙高三上学期第五次调研考试】艾司洛尔是预防和治疗手术期心动过速或高血压的一种药物，艾司洛尔的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)丙二酸的结构简式为_；E 中含氧官能团的名称是_。(2)D 生成 E 的反应类型为_。(3)C 的结构简式为_。(4)A 遇 FeCl3溶液发生显色反应，1 mol A 和 1 mol 丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成 1 mol B、1 mol H 2O 和 1 mol C
13、O2，B 能与溴水发生加成反应，推测 A 生成 B 的化学方程式为_。(5)X 是 B 的同分异构体，X 同时满足下列条件的结构共有_种，其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为_。可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳遇 FeCl3溶液发生显色反应除苯环外不含其他环(6)写出以苯甲醇和丙二酸为原料制备 的合成路线_(其他试剂任选)。【答案】HOOCCH 2COOH 醚键、酯基 取代反应 15 可推断出 B 的结构简式为 ，A 与丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成 B，结合 A 的分子式以及第（4）问中“A 遇 FeCl3溶液发生显色反应，1 mol A 和 1 mol 丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成 1 mo
14、l B、1 mol H 2O 和 1 mol CO2”，可推断出 A 的结构简式为 。【详解】 （1）丙二酸的结构简式为： ；观察 E 结构简式可知，所含含氧官能团有：醚键、酯基；（2）D 生成 E 的方程式为： ，故反应类型为取代反应；（3）由上述分析可知，C 的结构简式为： ；（4）根据化学方程式配平可写出 A 生成 B 的化学方程式为：；（5）条件：该结构简式中含有羧基；条件：该结构简式中含有酚羟基；条件：除苯环外，不含有其它杂环；可以酚羟基作为移动官能团，书写出主要碳骨架，再进行判断同分异构体总数， （1） 中酚羟基有 2 个取代位置（不包含本身） ， （2）中酚羟基有 3 个取代位置
15、， （3） 中酚羟基有 4 个取代位置， （4） 中酚羟基有 4 个取代位置， （5） 中酚羟基有 2 个取代位置，故同分异构体一共有 2+3+4+4+2=15 种；核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为。（6）对比苯甲醇和 结构简式，根据题干信息，需将苯甲醇氧化生成苯甲醛，再模仿 A 生成 B 的方程式生成 ，再根据碳碳双键与卤素单质加成再取代合成，故合成路线为：【点睛】本题主要考查有机物的推断与合成，采用正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合成路线，可推出各有机物的结构简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型。官能团是决定有机物化学性质的原子或原子团，有机反应绝大多数都是围绕官能团展开，而高中
16、教材中的反应原理也只是有机反应的一部分，所以有机综合题中经常会出现已知来推断部分没有学习过的有机反应原理，认识这些反应原理时可以从最简单的断键及变换的方法进行，而不必过多追究。5M： 是牙科粘合剂， X 是高分子金属离子螯合剂，以下是两种物质的合成路线：R、R 1、R 2代表烃基或其他基团，C 属于环氧类物质。（1）A 为烯烃，B 中所含官能团名称是_，AB 的反应类型是_。（2）CD 的反应条件是_。（3）E 分子中有 2 个甲基和 1 个羧基， F 的化学名称是_。（4）D+FK 的化学方程式是_。（5）下列关于 J 的说法正确的是_。a可与 Na2CO3溶液反应b1 mol J 与饱和溴
17、水反应消耗 8 mol Br2c可发生氧化、消去和缩聚反应（6）G 分子中只有 1 种氢原子，GJ 的化学方程式是_。（7）N 的结构简式是_。（8）Q+YX 的化学方程式是_。【答案】碳碳双键 氯原子 取代反应 NaOH/H 2O， 2 甲基丙烯酸 a （3）E 分子式为 C4H8O3,其中有 2 个甲基和 1 个羧基，所以 E 的结构简式为 CH3C(CH3)(OH)C00H 由 知 F 为 CH3=C(CH3)C00H，其化学名称是：2甲基丙烯酸。答案：2甲基丙烯酸。（4）因为的 D 化学式为 C2H6O2且属于环氧类物质，所以 D 结构简式为 ，根据上面分析知 F 的结构简式为 CH3
18、=C(CH3)C00H，所以 D+FK 的反应为酯化反应，其化学方程式是 。（5）G 分子式 C3H6O,因 G 的分子中只有 1 种氢原子，所以 G 的结构简式为 ；由逆推知 J 的分子式为 C15H16O2,知 1molG 能和 2mol 苯酚反应所以 J 的结构简式是 。a因为有酚羟基所以可与 Na2CO3溶液反应，故 a 正确；b.1 mol J 与饱和溴水反应消耗 4 molBr2，所以 b 错误；c因为有酚羟基可发生氧化反应和缩聚反应，根据结构知不能发生消去反应，故 c 错误；答案：a。（6）G 分子式 C3H6O,因 G 的分子中只有 1 种氢原子，所以 G 的结构简式为 ；由逆
19、推知 J 的分子式为 C15H16O2,知 1molG 能和 2mol 苯酚反应所以 GJ的化学方程式是， 。（7）由已知 ，由 J 的结构简式为 ，且 ，知 J 与 CH3Cl 反应，所以 N 的结构简式是（8）由 N 的结构简式是 ，所以 Q 的结构简式为 ；由 逆推知 Y 的结构简式为 ，所以 Q+YX 的化学方程式为：6 【2019 届攀枝花市高三统考】环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，以下是用烯烃 A 和羧酸 D 合成它的一种路线：回答下列问题：(1)A 的结构简式为_。(2)BC 的反应类型为_。该反应还能生成一种与 C 互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为_。(3) DE
20、 的化学方程式为_。(4) M 是 H 的同分异构体，写出同时满足下列条件的 M 的结构简式_。 （不考虑立体异构）1molM 与足量银氨溶液反应生成 4molAg；核磁共振氢谱为两组峰。(5)根据上述合成路线中的信息，某学习小组设计以丙二酸二乙酯和 1，2-二溴乙烷为原料合成二甲酸环己烷的流程图如下。则甲的结构简式为_，乙的结构简式为_。【答案】CH 3-CH=CH2 加成反应 CH 2BrCHBrCH3（或 ） （3）D 与 E 发生酯化反应生成 F，由 E 的结构简式可推出 D 为丙二酸，结构简式为 HOOC-CH2-COOH；DE 的化学方程式为；（4）H 为 ，其同分异构体 M：1m
21、olM 与足量银氨溶液反应生成 4molAg，则含有两个醛基；核磁共振氢谱为两组峰；则有 2 种氢原子一种为醛基上的氢，则另外只有一种氢，高度对称。综上，结构简式为： ；(5)根据上述合成路线中的信息，利用逆合成分析法，由乙加热生成 可推出乙为，根据丙二酸二乙酯和 1，2-二溴乙烷在一定条件下反应生成甲，且甲在氢氧化钠作用下的产物酸化得到乙可推出甲为 。7 【2019 届浙江省普通高校招生选考】某研究小组拟合成染料 X 和医药中间体 Y。已知： ；请回答：(1)下列说法正确的是_。A化合物 A 能与 FeCl3溶液发生显色反应 B化合物 C 具有弱碱性C化合物 F 能发生加成、取代、还原反应
22、DX 的分子式是 C17H22N2O3(2)化合物 B 的结构简式是_。(3)写出 C+DE 的化学方程式_。(4)写出化合物 A(C10H14O2)同时符合下列条件的同分异构体的结构简式_。1HNMR 谱和 IR 谱检测表明：分子中有 4 种化学环境不同的氢原子；分子中含有苯环、甲氧基(OCH 3)，没有羟基、过氧键(OO)。(5)设计以 CH2=CH2和 为原料制备 Y( )的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)_。【答案】BC 、 、 ，含有氨基，具有弱碱性，选项 B 正确；C化合物 F 为，含有苯环能与氢气发生加成反应，含有肽键能发生水解属于取代反应，含有硝基能发生还原反应，选项 C
23、 正确；D根据结构简式可知，X 的分子式是 C17H20N2O3，选项 D 错误。答案选项 BC；(2)化合物 B 的结构简式是 ；(3) C+DE 的化学方程式为；(4)化合物 A(C10H14O2)同时符合下列条件的同分异构体的结构简式： 1HNMR 谱和 IR 谱检测表明：分子中有 4 种化学环境不同的氢原子；分子中含有苯环、甲氧基(OCH 3)，没有羟基、过氧键(OO)，符合条件的同分异构体有： 、 、 ；(5) CH2=CH2与氯气发生加成反应生成 1，2-二氯乙烷，1，2-二氯乙烷与氨气反应生成H2NCH2CH2NH2，H 2NCH2CH2NH2与 反应生成 Y( )，合成路线的流程图表示如下： 。
