1、第四讲 氮及其重要化合物1.了解氮元素单质及其重要化合物的制备方法,掌握其主要性质及其应用。2.了解氮元素单质及其重要化合物对环境的影响。3.掌握氨气的实验室制法(包括所用试剂、反应原理、仪器和收集方法) 。4.以上各部分知识的综合应用。氮气及氮的氧化物知识梳理1.氮气写出有关化学方程式:3MgN 2 Mg3N2;= = = = =点 燃 N 23H 2 2NH3; 高 温 、高 压 催 化 剂N 2O 2 2NO。= = = = =放 电 或 高 温 2.氮的氧化物氮有多种价态的氧化物:N 2O、NO、N 2O3、NO 2、N 2O4、 N2O5 等。完成下表中 NO 和 NO2 的比较:N
2、O NO2颜色 无色 红棕色毒性 有毒 有毒物理性质溶解性 不溶 能溶与 O2 反应 2NO O2=2NO2化学性质 与 H2O 反应 3NO2H 2O=2HNO3NO3.氮氧化物对环境的污染及防治(1)常见的污染类型光化学烟雾:NO x在紫外线作用下,与碳氢化合物发生一系列光化学反应,产生一种有毒的烟雾。酸雨:NO x排入大气中后,与水反应生成 HNO3 和 HNO2,随雨雪降到地面。破坏臭氧层:NO 2 可使平流层中的臭氧减少,导致地面紫外线辐射量增加。NO 与血红蛋白结合使人中毒。(2)常见的 NOx尾气处理方法碱液吸收法2NO22NaOH= =NaNO3NaNO 2H 2ONO2NO2
3、NaOH= =2NaNO2H 2ONO2、NO 的混合气体能被足量烧碱溶液完全吸收的条件是 n(NO2)n(NO),一般适合工业尾气中 NOx的处理。催化转化法在催化剂、加热条件下,氨可将氮氧化物转化为无毒气体(N 2)或 NOx与 CO 在一定温度下催化转化为无毒气体(N 2 和 CO2,一般适用于汽车尾气的处理 )。自我检测1.判断正误(正确的打“” ,错误的打 “”)。(1)豆科植物通过根瘤菌吸收空气中的氮属于氮的固定,是化学变化。( )(2)汽车尾气中的氮氧化合物是由游离态氮转化来的。( )(3)氮元素有负化合价,正化合价和零价,因而常温下,N 2 既能与氧气反应,又能与H2 反应。(
4、 )(4)在实验室里,NO 和 NO2 均用排水法收集。( )(5)可用 NO2 与水反应制取硝酸,故 NO2 是酸性氧化物。( )(6)通过灼热的镁粉,可除 N2 中的少量 O2。( )答案:(1) (2) (3) (4) (5) (6)2.将空气中氮气转化成氮的化合物的过程称为固氮。下图中能实现人工固氮的是( )解析:选 D。选项 A、C 为自然固氮,合成氨为人工固氮。3.(教材改编题)下列环境问题与 NO2 的排放有关的是_。A.酸雨 B.臭氧空洞 C.温室效应 D.光化学烟雾E.PM2.5答案:ABD(1)氮的固定是指氮元素由单质转化为化合物的过程,并非气态变为固态的意思,如N2NO,
5、N 2NH 3 都属于氮的固定,而氨气生成氯化铵就不是。(2)氮的氧化物都有毒,其中 NO2 与 N2O4 存在下列平衡:2NO 2N2O4,因此实验测得 NO2 的平均相对分子质量总大于 46。(3)验证某无色气体是 NO 的方法:向无色气体中通入 O2(或空气) ,无色气体变为红棕色,即证明该气体为 NO。(4)NO2 既有氧化性又有还原性,以氧化性为主。NO 2 能使湿润的淀粉KI 试纸变蓝。(教材改编题)一个大试管的容积为 27 mL,装满二氧化氮和氧气,把它倒扣在盛满水的水槽里,一段时间后,量筒里剩余气体体积为 2 mL。则通入的 O2 体积可能是 或 。解析 NO 2、O 2 混合
6、气体与水反应的计算关系式符合下列化学方程式:4NO2O 22H 2O=4HNO3。若剩余的 2 mL 气体为 O2,则参加上式反应的 NO2 和 O2 的总体积为 27 mL2 mL 25 mL,则原混合气体中,NO 2 的体积为 25 mL 20 mL,O 2 的体积为 27 mL20 45mL 7 mL。若剩余的 2 mL 气体为 NO,该气体由 NO2 和 O2 共同反应后剩余了 6 mL 的 NO2 再单独与水反应而得,则按 4NO2O 22H 2O=4HNO3 反应的 NO2 和 O2 的总体积为 27 mL 6 mL21 mL,则原混合气体中,O 2 的体积为 21 mL 4.2
7、mL。15答案 7 mL 4.2 mL一个大试管的容积为 24 mL,收集满一氧化氮气体,把它倒扣在盛满水的水槽里再通入氧气,一段时间后,试管里剩余气体体积为 2 mL。则通入的 O2 体积可能是 或 。解析:NO、O 2 混合气体与水反应的计算关系式符合下列化学方程式:4NO3O 22H 2O=4HNO3。若剩余的 2 mL 气体为 O2,则是 24 mL NO 被氧气按上述方程式完全反应后又通入了 2 mL O2,则 O2 的体积为 24 mL 2 mL20 mL 。34若剩余的 2 mL 气体为 NO,该气体是由 NO 与 O2 共同反应后剩余了 2 mL 的 NO,则按 4NO3O 2
8、2H 2O=4HNO3 反应的 NO 体积为 24 mL2 mL22 mL,则通入 O2 的体积为 22 mL 16.5 mL。34答案:20 mL 16.5 mL有关氮的氧化物溶于水的计算(1)NO2 和 O2 的混合气体溶于水时,由 4NO2O 22H 2O=4HNO3 可知,当体积比:V(NO2)V (O2) 4 1,恰 好 完 全 反 应41,NO2过 量 ,剩 余 气 体 为 NO43NO2过 量 ,剩 余 气 体 为 NO25,剩 余 NO )题组一 氮气和氮的氧化物对环境的影响1.(2015高考北京卷)下列关于自然界中氮循环 (如下图)的说法不正确的是( )A.氮元素均被氧化B.
9、工业合成氨属于人工固氮C.含氮无机物和含氮有机物可相互转化D.碳、氢、氧三种元素也参加了氮循环解析:选 A。A.N 2NH 3 过程中氮元素由 0 价变为3 价,被还原。 B.工业合成氨的过程属于人工固氮。C.1828 年,德国化学家维勒首次利用无机物氰酸铵合成了尿素;而含氮的有机物也可以直接分解为无机物。D. 雷电发生时涉及的反应有N2O 2 2NO,2NOO 2=2NO2,3NO 2H 2O=2HNO3NO,HNO 3 进入土= = = = =放 电 壤,与矿物质结合成硝酸盐;豆科植物也可以将 N2 合成氮肥,生物体内含有碳元素,所以碳、氢、氧三种元素都参加了氮循环。2.汽车尾气主要含有
10、CO2、CO、SO 2、NO x等物质,这种尾气逐渐成为城市空气污染的主要来源之一。(1)汽车尾气中的 CO 来自于 ,NO 来自于 。汽车尾气对环境的危害主要有 (至少填两种) 。(2)NOx能形成酸雨,写出 NO2 转化为 HNO3 的化学方程式:_。(3)汽车尾气中的 CO、NO x在适宜温度下采用催化转化法处理,使它们相互反应生成参与大气循环的无毒气体。写出 NO 被 CO 还原的化学方程式:_。(4)用氨可将氮氧化物转化为无毒气体。已知:4NH36NO 5N26H 2O,8NH 36NO 2 7N212H 2O。同= = = = =催 化 剂 = = = = =催 化 剂 温同压下,
11、3.5 L NH3 恰好将 3.0 L NO 和 NO2 的混合气体完全转化为 N2,则原混合气体中NO 和 NO2 的体积之比是 。解析:(1)汽车汽缸内不断进行着汽油的燃烧反应,当空气不足时,汽油不完全燃烧,会产生 CO;当空气过量时,N 2 和 O2 在放电或高温条件下反应生成 NO。汽车尾气对环境的危害很大,可以形成硝酸型酸雨、导致光化学烟雾、产生温室效应。(3)CO、NO x反应后生成的无毒气体为 CO2 和 N2。(4)设 NO 的体积为 V(NO),NO 2 的体积为 V(NO2),依据方程式知,处理 NO 需 V(NH3) V(NO),处理 NO2 需 V(NH3) V(NO2
12、),则有23 43V(NO) V(NO2) 3.0 L23V(NO) 43V(NO2) 3.5 L)解得:V(NO)0.75 L,V(NO2)2.25 L,则 V(NO)V (NO2)13。答案:(1)汽油的不完全燃烧 N 2 与 O2 在汽车汽缸内的高温环境下的反应 形成硝酸型酸雨、导致光化学烟雾、产生温室效应(任填两种即可)(2)3NO2H 2O=2HNO3NO(3)2CO2NO N22CO 2= = = = =催 化 剂 (4)13题组二 氮氧化物溶于水的定量判断3.在一定条件下,将 NO2 和 O2 的混合气体 12 mL 通入足量水中,充分反应后剩余 2 mL 气体 (同温同压下)
13、,则原混合气体中氧气的体积为( )1.2 mL 2.4 mL3 mL 4 mLA. B. C. D.解析:选 D。首先分析剩余的 2 mL 气体有两种可能。如果剩余 2 mL O2,则 V(NO2) (122) mL8 mL,则混合气中的 V(O2)12 mL8 mL4 mL。若剩余的 2 mL 气45体是 NO,则混合气中的 V(O2)(12 mL2 mL 3) 1.2 mL,D 项正确。154.如图所示,相同条件下,两个容积相同的试管分别装满 NO2 和 NO 气体,分别倒置于水槽中,然后通过导管缓慢通入氧气,边通边慢慢摇动试管,直到两个试管内充满液体。假设试管内的溶质不向水槽中扩散,则两
14、个试管内溶液的物质的量浓度之比为( )A.11 B.57C.75 D.43解析:选 A。在相同条件下,将 NO2、NO 分别装满两个容积相同的试管,依据阿伏加德罗定律,n(NO 2)n(NO),根据氮原子守恒所得硝酸的物质的量相同,溶液的体积相同,所以两个试管中溶液的物质的量浓度之比为 11。解答氮氧化物溶于水的计算问题首先应明确原理无论是单一气体(NO 2),还是 NO、NO 2、O 2 中的两者或三者的混合气体,反应的实质是 3NO2H 2O=2HNO3NO ,2NOO 2=2NO2,故若有气体剩余只能是 NO 或 O2,不可能是 NO2。故强调牢记以下 2 个总方程式。(1)若 NO 和
15、 O2 通入水中,总关系式为 4NO3O 22H 2O=4HNO3。(2)若 NO2 和 O2 通入水中,总关系式为 4NO2O 22H 2O=4HNO3。 氨和铵盐知识梳理1.氨气(1)分子结构和物理性质电子式 密度 气味 水溶性比空气小强烈刺激性气味极易溶于水(1700)(2)化学性质(填化学方程式 )(3)实验室制取2NH 4ClCa(OH) 2 2NH3CaCl 22H 2O反 应 原 理 = = = = = 固体固体 气体(与用 KClO3 和 MnO2反 应 装 置 或 KMnO4 制 O2 的装置相同 )用碱石灰干燥净 化 装 置向下排空气法收 集 装 置验 满 方 法 用 湿
16、润 的 红 色 石 蕊 试 纸 置 于 试 管 口 ,试 纸 变 蓝 色 将 蘸 有 浓 盐 酸 的 玻 璃 棒 置 于 试 管 口 ,有 白 烟 产 生 )收集时,一般在管口塞一团棉花,可减小 NH3 与空气的对流速度,收集到尾 气 装 置纯净的 NH3(4)用途作为化工原料,用于制硝酸、铵盐、纯碱、尿素;用作制冷剂。2.铵盐(1)(2)NH 的检验4待 检 物 强 碱 无 色 气 体 湿 润 红 色 石 蕊 试 纸 试 纸 变 蓝 色 结 论 自我检测1.判断正误(正确的打“” ,错误的打 “”)。(1)氨气溶于水能导电,所以氨气是电解质。( )(2)实验室可用浓氨水与生石灰制取氨气。(
17、)(3)氨气的还原性可以解释氨气与氯化氢的反应实验。( )(4)实验室制取氨气的方法是加热分解氯化铵。( )(5)铵盐加热都易分解,产生氨气。( )(6)氨水中含氮微粒中最多的微粒是 NH 。( )4(7)铵盐都易溶于水,其水溶液均呈酸性。( )答案:(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 2.(教材改编题)下面是实验室制取氨气的装置和选用的试剂,其中错误的是 ( )A. B.C. D.解析:选 D。NH 4Cl 受热可产生 NH3 和 HCl,但两者遇冷会重新反应生成 NH4Cl,在此过程中还有可能出现堵塞导管的情况,因此不能用的方法制取氨气。中试管口未向下倾斜,会导致加热产
18、生的水蒸气冷凝后发生倒流而使试管炸裂,不可行。浓氨水滴入氧化钙固体中,会发生 CaO NH3H2O=Ca(OH)2NH 3,故可用的方法制取氨气。浓氨水受热挥发出氨气,通过碱石灰吸收水蒸气后即得干燥的 NH3,所以符合要求。(1)NH3 是中学化学中唯一的碱性气体,可在推断题中作为解题的突破口,确定 NH3或 NH 的存在。 4(2)氨水的成分是三分子:NH 3、NH 3H2O、H 2O;三离子:NH 、OH 、H ,氨水呈 4弱碱性。计算氨水浓度时,溶质视为 NH3。(3)NH4Cl 受热易分解:NH 4Cl NH3HCl,NH 3 和 HCl 不共存:= = = = = NH3HCl =N
19、H4Cl,但这两个反应不是可逆反应。(2016高考全国卷,26,14 分) 氮的氧化物(NO x)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用 NH3 将 NOx还原生成 N2。某同学在实验室中对 NH3 与 NO2反应进行了探究。回答下列问题:(1)氨气的制备氨气的发生装置可以选择上图中的 ,反应的化学方程式为_。欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为发生装置 (按气流方向,用小写字母表示) 。(2)氨气与二氧化氮的反应将上述收集到的 NH3 充入注射器 X 中,硬质玻璃管 Y 中加入少量催化剂,充入NO2(两端用夹子 K1、K 2 夹好 )。在一定温度下按图示装置进行实
20、验。操作步骤 实验现象 解释原因打开 K1,推动注射器活塞,使 X 中的气体缓慢通入 Y 管中Y 管中_反应的化学方程式:_将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到室温Y 管中有少量水珠 生成的气态水凝聚打开 K2 _解析 (1)观察装置知,A 装置适合加热固体制备气体,B 装置适合加热液体与固体制备气体或加热液体制备气体。实验室通过氯化铵和消石灰共热制备氨气,加热固体混合物制备气体,可以选择 A 装置作氨气的发生装置,化学方程式为 2NH4ClCa(OH) 22NH3CaCl 22H 2O。实验室还可以通过加热浓氨水制备氨气,故也可以选= = = = = 择 B 装置作氨气的发生装置,化学方
21、程式为 NH3H2O NH3H 2O。实验室= = = = = 用碱石灰干燥氨气,用向下排空气法收集氨气,用水吸收尾气中的氨气并注意防倒吸,故选择 C、 D、F 装置,注意连接干燥管时应大口进气,小口出气,所以,连接顺序为a、d、c、f 、e 、i 或 b、d、c、f 、e、i。(2)NO 2 呈红棕色,氨气与二氧化氮发生反应:8NH36NO 2 7N212H 2O,故观察到 Y 管中红棕色气体慢慢变浅。NH 3 与= = = = =催 化 剂 NO2 反应后生成的气态水凝聚,反应后气体分子数减少,装置 Y 内压强小于外压,故打开K2,氢氧化钠溶液会产生倒吸现象。答案 (1)A 2NH 4Cl
22、Ca(OH) 2 2NH3CaCl 22H 2O或 B = = = = = NH3H2O NH3H 2O dcfei= = = = = (2)红棕色气体慢慢变浅 8NH 36NO 2 7N212H 2O Z 中= = = = =催 化 剂 NaOH 溶液产生倒吸现象 反应后气体分子数减少,Y 管中压强小于外压上述例题实验验证了氨的还原性,资料表明,氨气可被多种氧化剂氧化,试写出以下条件时反应的化学方程式。(1)NH3 可将 NO 还原生成 N2:_;(2)氨气在催化剂作用下被氧气氧化:_;氨气在纯氧中燃烧生成氮气:_;(3)氨气被氯气氧化:_ ;(4)氨气还原氧化铜:_ 。答案:(1)4NH
23、36NO 5N26H 2O= = = = =催 化 剂 (2)4NH35O 2 4NO6H 2O 4NH 33O 2 2N26H 2O= = = = =催 化 剂 = = = = =点 燃 (3)2NH33Cl 2=N26HCl(Cl 2 过量)或 3Cl28NH 3=6NH4ClN 2(NH3 过量)(4)2NH33CuO N23Cu 3H 2O= = = = = 题组一 氨气 铵盐的性质实验1.探究氨气及铵盐性质的过程中,下列根据实验现象得出的结论不正确的是( )A.将集有氨气的试管倒扣于水槽中,液体迅速充满试管,说明氨气极易溶于水B.向氨水中加入浓氢氧化钠溶液,加热产生使湿润的红色石蕊试
24、纸变蓝的气体,说明氨水中含有 NH4C.加热 NH4HCO3 固体,观察到固体逐渐减少,试管口有液滴产生,说明 NH4HCO3 具有热不稳定性D.将红热的 Pt 丝伸入如图所示的锥形瓶中,瓶口出现少量的红棕色气体,说明氨气催化氧化的产物中有 NO解析:选 B。B 项,因为氨水中存在氨分子,加热,氨气逸出,也能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,不能证明是铵根离子与氢氧化钠反应产生的氨气,错误;D 项,4NH 35O 24NO6H 2O,2NOO 2=2NO2,NH 3 的氧化产物应为 NO,正确。= = = = =Pt 2.如下图,利用培养皿探究氨气的性质。实验时向 NaOH 固体上滴几滴浓氨水,立即用
25、另一表面皿扣在上面。下表中对实验现象所做的解释正确的是( )选项 实验现象 解释A 浓盐酸附近产生白烟 NH3 与浓盐酸反应产生了 NH4Cl 固体B 浓硫酸附近无明显现象 NH3 与浓硫酸不发生反应C 氯化物溶液变浑浊 该溶液一定是 AlCl3 溶液D干燥红色石蕊试纸不变色,湿润红色石蕊试纸变蓝NH3 是一种可溶性碱解析:选 A。NH 3 能与 HCl 发生化合反应,生成 NH4Cl 白色固体;NH 3 也能与 H2SO4发生化合反应,生成(NH 4)2SO4;NH 3 与氯化物溶液反应生成氢氧化物沉淀,该氯化物可以是氯化铝、氯化镁等;NH 3 溶于水生成 NH3H2O,NH 3H2O 是一
26、种可溶性碱,NH 3 是氢化物。题组二 氨气的制法3.某学习兴趣小组探究氨气的制取实验:(1)甲同学拟用下列实验方法制备氨气,其中合理的是 ( 填字母)。A.将氯化铵固体加热分解收集产生的气体B.将浓氨水滴入氢氧化钠固体中,收集产生的气体C.将碳酸氢铵加热分解产生的气体用碱石灰干燥D.将氯化铵稀溶液滴入氢氧化钠固体中,收集产生的气体(2)根据上述正确的原理,该同学欲用下列常见的实验室制气装置制取氨气,适宜的装置是 。(3)气体的性质是气体收集方法选择的主要依据。下列性质与收集方法无关的是 (填序号 )。密度 颜色 溶解性 热稳定性 与氧气反应(4)下图是甲同学设计收集氨气的几种装置,其中可行的
27、是 ,集气的原理是_。解析:(1)加热氯化铵产生氯化氢和氨气,遇冷又转化为氯化铵固体,不能制取氨气;用浓氨水与氢氧化钠固体混合制氨气时,将氨水滴入氢氧化钠固体中更方便操作,而且节约氨水的用量。(2)将浓氨水滴入氢氧化钠固体制氨气用 C 装置;将碳酸氢铵加热分解,产生的气体用碱石灰干燥制氨气选用 D 装置。(3) 收集气体可采用排空气法(密度、气体不能被氧气氧化等),也可采用排水法 (不易溶于水),与其他性质无关。(4)氨气极易溶于水,故采用向下排空气法收集。答案:(1)BC (2)CD (3) (4)d 利用氨气密度小于空气,采用短管进氨气,长管出空气,即可收集氨气题组三 喷泉实验4.(201
28、8舟山高三期中)如图是某课外活动小组的同学设计的 4 个喷泉实验方案。下列有关操作不可能引发喷泉现象的是( )A.挤压装置的胶头滴管使 CCl4 全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹B.挤压装置的胶头滴管使 NaOH 溶液全部进入烧瓶,片刻后打开止水夹C.用鼓气装置从装置的 a 处不断鼓入空气并打开止水夹D.向装置的水槽中慢慢加入足量浓硫酸并打开止水夹解析:选 B。氯气易溶于有机溶剂四氯化碳,烧瓶中的气体压强就会减小,故能形成喷泉;氢气不溶于水,也不和氢氧化钠反应,所以烧瓶中的气体压强不会有明显的变化,故不能形成喷泉;用鼓气装置从装置的 a 处不断鼓入空气,使锥形瓶中液体进入烧瓶中,氨气极易溶于水,
29、烧瓶中的气体压强就会减小,故能形成喷泉;浓硫酸溶于水时放热,使得浓氨水受热分解产生氨气,和氯化氢气体反应,烧瓶中的气体压强就会减小,故能形成喷泉。5.如图,同温同压下,两个等体积的干燥圆底烧瓶中分别充满NH 3、NO 2,进行喷泉实验。经充分反应后,圆底烧瓶内溶质的物质的量浓度( )A. B.C. D.不能确定解析:选 C。假设两个容器所处的状况均为标准状况, 中物质的量浓度计算公式为c( V L22.4 Lmol1 )V L molL1 ;中物质的量浓度计算公式为 c( L22.4 122.4 2V3Lmol 1) L molL 1。2V3 122.41.喷泉实验中学教材中喷泉实验装置如图所
30、示。实验操作是打开橡皮管上的止水夹,挤压胶头滴管,则烧杯中的水由玻璃管进入烧瓶,形成喷泉。(1)喷泉实验的原理因为烧瓶内气体易溶于水或易与水反应,使烧瓶内压强减小,形成压强差,大气压将烧杯中的水压入烧瓶而形成喷泉。(2)能形成喷泉的条件从原理上讲,气体要易溶于水或易与水反应,以形成足够大的压强差;从实验条件上讲,烧瓶内气体要充满,气体和仪器均要干燥,装置的气密性要好。(3)中学化学中常见的能形成喷泉实验的气体和吸收剂如下表:气体 HCl NH3CO2、SO 2、Cl2、H 2SNO2 O2吸收剂水或 NaOH溶液水或盐酸浓 NaOH溶液水2.实验室制取少量 NH3 的两种简易方法(1)加热浓氨
31、水反应原理:NH 3H2O NH3H 2O。= = = = = 装置:见图甲。(2)浓氨水中加固态碱性物质反应原理:浓氨水中存在以下平衡:NH 3H 2ONH3H2ONH OH ,加入 4固态碱性物质(如 CaO、NaOH、碱石灰等),消耗水且使 c(OH )增大,使平衡逆向移动,同时反应放热,促进 NH3H2O 的分解。装置:见图乙。硝酸的性质及应用知识梳理1.物理性质色、味、态:无色、有刺激性气味的液体;挥发性:易挥发;水溶性:与水以任意比互溶;发烟硝酸:质量分数在 98%以上的硝酸。2.化学性质(1)不稳定性:4HNO 3 4NO2O 22H 2O。= = = = = 或 光 照(2)强
32、氧化性与金属反应a.与除 Au、Pt 外大部分金属反应浓硝酸与铜反应:Cu4HNO 3(浓)= =Cu(NO3)22NO 22H 2O;稀硝酸与铜反应:3Cu8HNO 3(稀)= =3Cu(NO3)22NO4H 2O。b.常温下浓硝酸使 Fe、Al 钝化。与非金属反应浓硝酸与炭反应:C4HNO 3(浓) CO24NO 22H 2O。= = = = = 与某些还原性化合物(如 Fe2 、SO 等形成的化合物) 反应。23(3)与有机物反应硝化反应(与 C6H6 反应):C 6H6HNO 3 C6H5NO2H 2O。 浓 H2SO4 颜色反应:某些蛋白质遇到浓硝酸时变黄色。自我检测1.判断正误(正
33、确的打“” ,错误的打 “”)。(1)常温下,铁、铝在浓硝酸中的“钝化”为化学变化。( )(2)可用稀硝酸与 FeS 固体反应制取 H2S。( )(3)浓硝酸在光照下久置,会变黄。( )(4)浓硝酸中滴加紫色石蕊试液,最终变为红色。( )答案:(1) (2) (3) (4)2.(教材改编题)下列关于硝酸的说法正确的是( )A.硝酸能与 Na2CO3 反应,但不生成 CO2B.硝酸能与 Na2S 反应制得 H2S 气体C.过量的铜与浓硝酸反应有一氧化氮生成D.常温下,铝和铁在浓 HNO3 中“钝化” ,说明铝和铁与浓 HNO3 不反应解析:选 C。硝酸与 Na2CO3 反应生成 CO2,A 错误
34、;硝酸能够氧化 Na2S,故不能生成 H2S 气体, B 错误;过量的铜与浓硝酸反应时,硝酸浓度减小成为稀硝酸后将有 NO 生成,C 正确;常温下,铝和铁在浓 HNO3 中“钝化” ,是铝和铁被浓硝酸氧化生成致密氧化膜而中断了反应, “钝化”是一种化学变化,D 错误。(1)浓、稀硝酸均具有强氧化性,浓度越大,氧化性越强,其还原产物的价态越高。还原产物一般为 HNO3(浓) NO 2,HNO 3(稀)NO;很稀的硝酸还原产物也可能为 N2O、N 2或 NH4NO3。(2)硝酸与金属反应时既表现氧化性又表现酸性。浓硝酸能使紫色石蕊试液先变红,后褪色,该反应过程中浓硝酸表现出强酸性和强氧化性。(3)
35、常温下,铁、铝遇浓硝酸能发生“钝化” ,故常温下,浓硝酸可用铁桶盛放。(4)硝酸几乎能够与所有的金属反应( 除 Au、Pt 外),但不生成氢气;与变价金属反应时,金属能够被氧化为最高价态。(5)涉及 HNO3 的离子反应的问题处理注意 NO 在酸性条件下的强氧化性。在酸性条件下 NO 不能与 Fe2 、I 、SO 3 3、S 2 等还原性较强的离子大量共存。23硝酸盐被酸化可看作硝酸的存在,这种“勾兑”出的硝酸按照稀硝酸处理,还原产物为 NO。在书写离子方程式时,不要忽视 HNO3 的强氧化性,而将氧化还原反应简单的写成复分解反应。19.2 g 铜与一定量浓硝酸反应,得到硝酸铜溶液和 NO2、
36、N 2O4、NO 的混合气体,这些气体与一定量 O2(标准状况)混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸。请问需要标准状况的 O2 多少升?解析 由题意可知:HNO 3 HNO3,则铜失去的电子最终被氧气 Cu NO2N2O4NO O2、H2O 所得,则有关系式 2CuO 2,O 2 的体积(标准状况)为 19.2 g64 g/mol222.4 L/mol3.36 L。答案 3.36 L足量铜与一定量浓硝酸反应,得到硝酸铜溶液和 NO2、N 2O4、NO 的混合气体,这些气体与 1.68 L O2(标准状况) 混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入 5 mo
37、lL 1 NaOH 溶液至 Cu2 恰好完全沉淀,则消耗 NaOH 溶液的体积是( )A.60 mL B.45 mLC.30 mL D.15 mL解析:选 A。由题意可知:HNO 3 HNO3,则 Cu 失去的电子数与 Cu NO2N2O4NO O2、H2O O2 得到的电子数相等,即 n(Cu)2n(O 2)2 0.15 mol。根据质量守恒及1.68 L22.4 Lmol 1NaOH 和 Cu(NO3)2 的反应可得关系式: n(NaOH)2nCu(NO 3)22n(Cu)0.3 mol,则V(NaOH) 0.06 L60 mL。0.3 mol5 molL 1解硝酸与金属反应计算题的整体思
38、路和计算方法(1)整体思路(2)计算方法原子守恒法HNO3 与金属反应时,一部分 HNO3 起酸的作用,以 NO 的形式存在于溶液中;一部 3分作为氧化剂转化为还原产物,这两部分中氮原子的总物质的量等于反应消耗的 HNO3 中氮原子的物质的量。电子守恒法HNO3 与金属的反应属于氧化还原反应,HNO 3 中氮原子得电子的物质的量等于金属失电子的物质的量。电荷守恒法HNO3 过量时反应后溶液中(不考虑 OH )则有c(NO )c(H )nc(M n )(Mn 代表金属离子)。 3离子方程式计算法金属与 H2SO4、 HNO3 的混合酸反应时,由于硝酸盐中 NO 在 H2SO4 提供 H 的条件
39、3下能继续与金属反应,因此此类题目应用离子方程式来计算,先作过量判断,然后根据完全反应的金属或 H 或 NO 进行相关计算,且溶液中要符合电荷守恒。 3题组一 硝酸的基本性质及应用1.硝酸被称为“国防工业之母”是因为它是制取炸药的重要原料。下列实验事实与硝酸的性质不相对应的一组是( )A.浓硝酸使紫色石蕊溶液先变红后褪色 酸性和强氧化性B.不能用稀硝酸与锌反应制氢气强氧化性C.要用棕色瓶盛装浓硝酸 不稳定性D.能使滴有酚酞的氢氧化钠溶液的红色褪去 强氧化性解析:选 D。浓硝酸使紫色石蕊溶液变红表现的是酸性,使其褪色表现的是强氧化性,A 项正确;硝酸具有强氧化性,与锌反应生成的是氮的氧化物,不是
40、氢气,B 项正确;浓硝酸见光易分解,应用棕色试剂瓶存放,C 项正确;硝酸与 NaOH 溶液中和后,使溶液中的红色褪去,表现的是酸性,D 项错误。2.(2017高考北京卷)下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是( ) A.由中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体B.红棕色气体不能表明中木炭与浓硝酸发生了反应C.由说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物D.的气体产物中检测出 CO2,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应解析:选 D。中灼热碎玻璃起加热作用,浓硝酸受热分解生成红棕色 NO2,硝酸中氮元素化合价降低,必有元素化合价升高,只能为氧元素,因此,还有 O2 生
41、成,产生的气体为混合气体,A 项正确;由 可知,浓硝酸受热分解可生成红棕色气体,所以中产生的“红棕色气体”不一定是木炭与浓硝酸发生反应产生的,B 项正确;中浓硝酸挥发才能与红热木炭接触,产生的 NO2 是还原产物,C 项正确;红热的木炭还可与空气中的 O2反应生成 CO2,不一定是木炭与浓硝酸发生反应生成了 CO2,D 项错误。题组二 硝酸与金属反应的计算3.(2018哈尔滨高三模拟)在某 100 mL 的混合液中,硝酸和硫酸的物质的量浓度分别是 0.4 mol/L、0.1 mol/L,向该混合液中加入 1.92 g 铜粉,加热,待充分反应后,所得溶液中铜离子的物质的量浓度(不考虑溶液体积变化
42、 )是( )A.0.15 mol/L B.0.225 mol/LC.0.30 mol/L D.0.45 mol/L解析:选 B。溶液中同时存在 H 和 NO 时就能够与 Cu 发生反应。该溶液中 H 实 3际为 0.06 mol,应该根据离子方程式进行计算,正确解答思路为3Cu 8H 2NO = 3Cu2 2NO4H 2O 33 8 2 30.03 mol 0.06 mol 0.04 mol X根据各物质量的关系可知,H 不足,应根据 H 进行计算。 X30.06 mol80.022 5 mol,因此,铜离子浓度为 0.225 mol/L。0.022 5 mol0.1 L4.将 Mg、Cu 组
43、成的 m g 混合物投入适量稀 HNO3 中恰好完全反应,固体完全溶解时收集到的还原产物 NO 气体为 0.896 L(标准状况) ,向反应后的溶液中加入 2 molL1 NaOH 溶液 60 mL 时金属离子恰好沉淀完全,则形成沉淀的质量为( )A.(m2.28) g B.(m2.04) gC.(m3.32) g D.(m4.34) g解析:选 B。利用守恒法解答,当金属离子恰好沉淀时,m(沉淀) m(金属)m (OH ),守恒的巧妙之处在于,n(OH )n( 金属失去的电子)n(生成 NO 得到的电子) 30.896 L/22.4 Lmol1 0.12 mol,m (沉淀) m (金属)m
44、(OH )m g0.12 mol17 gmol1 ( m 2.04) g,B 正确。题组三 有关硝酸性质的实验探究5.某实验过程如图所示。则图的试管中的现象是( )A.无明显现象,因稀 H2SO4 不与铜反应B.铜片溶解,产生无色气体,该气体遇到空气不变色C.铜片溶解,放出红棕色有刺激性气味的气体D.铜片溶解,产生无色气体,该气体在试管口变为红棕色解析:选 D。生成的 Cu(NO3)2 在 H2SO4 的酸性条件下相当于又有了 HNO3,铜片会继续溶解生成 NO,NO 遇氧气生成红棕色的 NO2。6.在如图所示的实验装置中,盛有足量水的水槽里放两个烧杯,小烧杯里放有适量铜片和过量浓硝酸,小烧杯外面倒扣一大烧杯,请回答下列问题:(1)实验过程中,观察到的主要现象是_;_;_