收藏 分享(赏)

2017-2018学年苏教版(浙江专版)选修6 专题4课题1硫代硫酸钠与酸反应速率的影响因素 学案.doc

上传人:weiwoduzun 文档编号:4976969 上传时间:2019-01-27 格式:DOC 页数:12 大小:531.50KB
下载 相关 举报
2017-2018学年苏教版(浙江专版)选修6 专题4课题1硫代硫酸钠与酸反应速率的影响因素 学案.doc_第1页
第1页 / 共12页
2017-2018学年苏教版(浙江专版)选修6 专题4课题1硫代硫酸钠与酸反应速率的影响因素 学案.doc_第2页
第2页 / 共12页
2017-2018学年苏教版(浙江专版)选修6 专题4课题1硫代硫酸钠与酸反应速率的影响因素 学案.doc_第3页
第3页 / 共12页
2017-2018学年苏教版(浙江专版)选修6 专题4课题1硫代硫酸钠与酸反应速率的影响因素 学案.doc_第4页
第4页 / 共12页
2017-2018学年苏教版(浙江专版)选修6 专题4课题1硫代硫酸钠与酸反应速率的影响因素 学案.doc_第5页
第5页 / 共12页
点击查看更多>>
资源描述

1、课题 1 硫代硫酸钠与酸反应速率的影响因素浙江选考加试要求1硫代硫酸钠和强酸反应的原理及实验现象。2浓度、温度对硫代硫酸钠与酸反应速率的影响。1化学反应速率的概念(1)不同的化学反应进行的快慢不同:有些反应进行得非常快,如炸药爆炸、在溶液中进行的离子反应等几乎能在瞬间完成;有些反应却进行得很慢,如塑料分解要经过几百年,石油的形成则要经过百万年甚至更长的时间。(2)化学反应的平均速率( )是在定容条件下,用单位时间内某一反应物浓度的减少或生v成物浓度的增加来表示。(3)化学反应过程中,反应物的浓度在不断变化,每时每刻的反应速率是 不同的,所以用瞬时速率表示反应速率更能说明反应进行的真实情况。(4

2、)注意事项 化学反应速率通常是指平均速率,即在一段时间内的平均速率; 同一反应中,用不同物质表示的反应速率数值可以不同,因此,在表示反应速率时1掌握硫代硫酸钠和强酸反应的离子方程式和实验过程中产生的现象。2学会用对比的实验方法探究硫代硫酸 钠与酸反应速率的影响因素;了解并认识温度、浓度、pH 等因素对化学反应的影响程度及某些规律。 3体验观察和分析实验现象在化学 实验研究中的重要作用,能分析一个具体的影响化学反应的因素,并能 设计简单的实验 加以证实。实验要素先知道必须指明是何物质;同一反应中,用各物质表示的反应速率之比等于化学方程式中各物质的系数之比;计算时,不管是反应物还是生成物,其浓度变

3、化值均取绝对值,即化学反应速率总是正值。2硫代硫酸钠与酸的反应(1)Na2S2O3(aq)H 2SO4(稀)= =SO2(g)S(s)Na 2SO4(aq)H 2O(2)反应缓慢生成不溶于水的硫,使溶液出现乳白色浑浊,通过观察溶液的浊度来估测反应速率。改变硫代硫酸钠的浓度而保持硫酸的浓度不变,通过测定溶液达到同等浊度时所需的时间来比较反应物浓度对反应速率的影响。器材与原理 相关器材 50 mL 锥形瓶、烧杯、试管、温度计、白纸、计时器。 相关原理(1)向 Na2S2O3 溶液中加入稀硫酸,生成不溶于水的硫,溶液变浑浊:S2O 2H =SO2S H2O。Na 2S2O3 溶液与稀硫酸混合后出现浑

4、浊的快慢,实际上23反映了反应速率的大小。(2)通过实验可以发现:同一温度下,不同浓度的 Na2S2O3 溶液与 H2SO4 溶液反应,出现浑浊的快慢不同;反应温度不同时,相同浓度的 Na2S2O3 溶液与 H2SO4 溶液反应,溶液出现浑浊的快慢也不同。因此,可以通过控制 Na2S2O3 溶液和 H2SO4 溶液的浓度、反应的温度来研究反应速率和这些因素的关系。实验与拓展 实验流程1取两个 50 mL 锥形瓶,编为 1、2 号。向 1 号锥形瓶中加入 10 mL 0.1 molL1 Na2S2O3 溶液,向 2 号锥形瓶中加入 5 mL 0.1 molL1 Na2S2O3 溶液和 5 mL

5、蒸馏水。另取两支试管,各加入 10 mL 0.1 molL1 H2SO4 溶液,然后同时将该溶液分别倒入 1、2 号锥形瓶中,记录反应所需的时间。2取一个 50 mL 锥形瓶,编为 3 号,向其中加入 10 mL 0.1 molL1 Na2S2O3 溶液,向另一支试管中加入 10 mL 0.1 molL1 H2SO4 溶液,同时放入盛有热水的烧杯中,片刻后将锥形瓶和试管取出,将 H2SO4 溶液加到 Na2S2O3 溶液中,记录溶液的温度和反应所需的时间。 对点集训实验过程详剖析1通过控制或改变反应条件可以加快、减缓甚至阻止反应的进行,使化学反应有利于人类的生存和提高生活质量。下列各图所示的措

6、施中,能加快化学反应速率的是( )解析:选 C 扇子扇煤炉火的目的是增加反应物氧气的浓度,加快煤燃烧的速率。2下列说法正确的是( )A增加水的浓度或温度可以加快镁跟水的反应速率B在高温密闭容器中发生反应 CaCO3(s)CaO(s) CO 2(g),增加 CaCO3 浓度可以使反应速率加快C增大 H2SO4 的浓度,可以加快锌与 H2SO4 反应制取氢气的速率D在反应 S2O 2H =SSO 2H 2O 中,增大 S2O 或 H 的浓度可以加23 23快硫析出的速率解析:选 D A 项,水是纯液体, 浓度可视为定值,而升高水的温度则可以加快 Mg 与H2O 的反应速率;B 项,CaCO 3 是

7、固体,增加其量,不能加快反应速率;C 项,增加了 H2SO4的浓度,若是浓 H2SO4则不能得到 H2。3下列四支试管中,在不同条件下反应:Fe2HCl= =FeCl2H 2,判断产生 H2 的反应速率最快的是( )试管 盐酸浓度 温度 铁的状态 0.5 molL1 20 块状 0.5 molL1 20 粉末状 1 molL1 35 块状 2 molL1 35 粉末状A. BC D解析:选 D 温度越高,浓度越大,接触面积大,则反应速度越大,D 项符合题意。4硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应的化学方程式为Na2S2O3H 2SO4=Na2SO4SO 2SH 2O,下列各组实验中最先出现浑浊的是( )

8、Na2S2O3 溶液 稀 H2SO4 H2O实验反应温度/ V/mL c/(molL1 ) V/mL c/(molL1 ) V/mLA 25 5 0.1 10 0.1 5B 25 5 0.2 5 0.2 10C 35 5 0.1 10 0.1 5D 35 5 0.2 5 0.2 10解析:选 D 由已知得反应的实质是 S2O 2H =SSO 2H 2O,反应速率取决23于反应温度及 c(S2O )、c(H ),比较四个实验, A、C 反应物浓度相同,但温度 C 组高,反23应速率 CA;B、D 反应物浓 度相同,但温度 D 高,反应速率 DB,C、D 比较温度相同,反应物浓度 DC,因此 D

9、实验反应速率最大,最先出现浑浊。5影响化学反应速率的因素很多,某校化学小组用实验的方法进行探究。实验一:他们只利用 Cu、Fe、Mg 和不同浓度的硫酸(0.5 molL1 、2 molL1 、18.4 molL 1)设计实验方案来研究影响反应速率的因素。甲同学的实验报告如下表:实验步骤 现象 结论分别取等体积的 2 molL1 的硫酸于试管中_反应速率 MgFe,Cu 不反应金属的性质越活泼,反应速率越快(1)甲同学表中实验步骤为_ 。(2)甲同学的实验目的是_ ;要得出正确的实验结论,还需控制的实验条件是_。乙同学为了更精确地研究浓度对反应速率的影响,利用如图所示装置进行定量实验。(3)乙同

10、学在实验中应该测定的数据是_ ,(4)乙同学完成该实验应选用的实验药品是_ ,该实验中不选用某浓度的硫酸,理由是_。实验二:已知 2KMnO45H 2C2O43H 2SO4=K2SO42MnSO 48H 2O10CO 2,在高锰酸钾酸性溶液和草酸溶液反应时,发现开始一段时间,反应速率较慢,溶液褪色不明显;但不久突然褪色,反应速率明显加快。(5)针对上述实验现象,丙同学认为 KMnO4 与 H2C2O4 反应放热,导致溶液温度升高,反应速率加快。从影响化学反应速率的因素看,你猜想还可能是_的影响。(6)若用实验证明你的猜想,除高锰酸钾酸性溶液、草酸溶液外,还需要选择的试剂最合理的是_(填字母)。

11、A硫酸钾 B硫酸锰C二氯化锰 D水解析:(1)要想通过实验比较法得出正确的结论,必须排除其他因素的变动和干扰,即需要控制好与实验有关的各项反应条件。所以 中加入的 Mg、Fe、Cu 应该大小、形状都相同。(2)由实验报告的内容可知甲同学实验的目的是研究反应物本身的性 质与反应速率的关系,所以还需要控制的实验条件是温度相同。(3)可以通过单位时间里产生气体的多少或产生相同体积的气体所需 时间的长短来比较化学反应速率的快慢。(4)常温下 Fe、Al 遇浓 H2SO4钝化且 Mg 和浓 H2SO4 反应无氢气生成,所以不能选用18.4 molL1 的浓 H2SO4。(5)影响化学反应速率的因素有浓度

12、、温度、 压强、催化 剂等,结合本题的内容分析推测,还可能是催化剂的影响。(6)因为该反应中无 Cl 出现,所以 MnSO4为最佳答案。答案:(1)分别投入大小、形状相同的 Cu、Fe、Mg(2)研究金属(或反应物 )本身的性质与反应速率的关系 温度相同(3)测定一定时间内产生气体的体积( 或产生一定体积的气体所需时间)(4)Mg(或 Fe)、0.5 molL1 硫酸和 2 molL1 硫酸 常温下 Mg 和 18.4 molL1 浓硫酸反应生成 SO2;Fe 在 18.4 molL1 浓硫酸中发生钝化(5)MnSO4(或 Mn2 )的催化作用(6)B 拓展实验“蓝瓶子”实验1实验原理(1)“

13、蓝瓶子”实验中的亚甲基蓝(methylthionine chloride)是一种氧化还原指示剂,分子式为 C16H18ClN3S3H2O,相对分子质量为 373.90。亚甲基蓝是一种暗绿色并略带金属光泽的粉末状有机物,作为一种生物活体染色剂,在验证植物幼根对矿质离子的交换吸附作用中起指示作用。亚甲基蓝还是一种氧化还原指示剂,在溶液中通过一步双电子转移历程改变自身结构而使溶液呈现“蓝色无色”的颜色变化。(2)指示剂的颜色变化具有一定的变色范围,如酸碱指示剂的变色范围就是一定的 pH范围,而氧化还原指示剂的变色范围与其相应的标准电位有关。不同的氧化还原指示剂有各自不同的标准电位,即不同氧化还原指示

14、剂被氧化和被还原的难易程度有差异。当然,不同氧化还原指示剂的氧化态和还原态的颜色也是有一定区别的。亚甲基蓝被氧化后呈蓝色,被还原后生成无色的亚甲白,它的可逆变化可用下式表示: (3)固体亚甲基蓝溶于水时,因水中含溶解氧,故亚甲基蓝为氧化态,呈蓝色。 “蓝瓶子”实验中的氧化剂是氧气,还原剂是葡萄糖,加碱的目的是为了提高葡萄糖的还原能力。故该实验中 NaOH 溶液的浓度、葡萄糖的加入量、溶液的温度等因素是决定“蓝瓶子”实验反应速率快或慢的主要原因。2相关问题有趣的化学实验能激发学生学习化学的兴趣,提高学习积极性,同时也活跃课堂气氛。在中学化学教材中,可以挖掘许多有趣的实验,例如:.火球游泳 水火不

15、相容,这是人们公认的常识,从来没有看见过火球能在水面上游来游去。然而,某化学兴趣小组的同学,做了一个“火球游泳”小魔术。他在一个 100毫升的烧杯里面装上自来水,然后用镊子将一块豆粒大的金属钾,轻轻地放在烧杯里,这时,烧杯里的水面上立刻生成一个火球,这个火球在水面上滚来滚去,同时发生嗤嗤的响声,场景十分壮观。.“蓝瓶子”实验 在 250 mL 平底烧瓶中依次加入 2 g 氢氧化钠、100 mL 蒸馏水、2 g 葡萄糖( 粉末),振荡使其溶解。滴入 46 滴 0.2%的亚甲基蓝溶液,塞上瓶塞(如图),振荡烧瓶,溶液呈蓝色。静置,约 3 分钟后蓝色消失,变为无色。再次振荡,无色溶液又呈蓝色。可反复

16、多次。已知:亚甲基蓝容易被还原。根据上述实验,回答下列问题:(1)实验室中金属钾应保存在_,原因是_ ;化学兴趣小组的同学取出一小粒金属钾的操作是_。(2)写出中金属钾发生反应的离子方程式:_ 。(3)为探究“蓝瓶子”实验是什么原因引起的,某同学做了以下实验:A从烧瓶中取出溶液注满一支试管,塞上橡皮塞。试管中的溶液由蓝色变为无色,再振荡试管溶液不能变蓝。B在原烧瓶中经 A 处鼓入空气,溶液又慢慢变蓝了。静置片刻后,蓝色又消失。再次鼓入空气,又慢慢变蓝。C为了进一步弄清是何种成分引起的,他又继续探索。从 A 处改通纯净的N2、CO 2,都不能使烧瓶中的无色溶液变蓝。把制得的氧气从 A 处通入,发

17、现上述无色溶液慢慢变为蓝色。到此为止, “蓝瓶子”实验原理有了科学结论,请你总结“蓝瓶子”实验的变色原理:_。答案:(1)煤油或石蜡里 金属钾很活泼,容易跟空气中的氧气、水蒸气等物质反应 用镊子从试剂瓶中取出一块金属钾,放在滤纸上把煤油吸干,用小刀切去一小粒金属钾,剩余的放回试剂瓶中(2)2K2H 2O=2K 2OH H 2(3)首先亚甲基蓝被葡萄糖还原,还原后的无色物质又被空气中氧气氧化,又成为亚甲基蓝,呈现蓝色1演示铁在纯氧中燃烧实验时,将铁丝绕成螺旋状,其主要目的是( )A提高铁丝利用率 B提高反应温度C增大反应的接触面 D使瓶底氧气充分利用解析:选 C 做铁在纯氧中燃烧实验时,将 铁丝

18、绕成螺旋状,主要目的是增大反应的接触面,加快反应速率。2反应 A(g) 3B(g)2C(g)2D(g),在不同情况下测得反应速率如下,其中反应速率最快的是( )Av(D)0.4 molL 1 s1Bv(C)0.5 molL 1 s1Cv(B)0.6 molL 1 s1Dv(A)0.15 molL 1 s1解析:选 B 在单位相同时,用反应速率除以其相应物质的化学计量数,数值大者反应速率大。A 项, v(D)0.2 molL1 s1 ;B 项, v(C)0.25 molL1 s1 ;C 项, v(B)0.2 12 12 13molL 1s1 ;D 项, v(A)0.15 molL1 s1 ,故有

19、 v(C) v(D) v(B)v(A) 。12 12 133下列判断正确的是( )课后检测与提能A0.1 molL 1 盐酸和 0.1 molL1 醋酸分别与 2 molL1 NaOH 反应的速率相同B0.1 molL 1 盐酸和 0.1 molL1 HNO3 分别与大小相同的大理石反应的速率相同CMg 和 Fe 与 0.1 molL1 盐酸反应速率相同D大理石与大理石粉分别与 0.1 molL1 盐酸反应的速率相同解析:选 B A 中 0.1 molL1 盐酸与 0.1 molL1 醋酸 c(H )不同,反应速率不同;金属活动性 Mg Fe,与同浓度盐酸反应时,反应速率 MgFe;D 中大理

20、石粉增大了与盐酸的接触面积,所以增大了反应速率。4下列说法错误的是( )A已知在 T时,反应 2A(g)B(g) 3C(g) H 0 的正反应速率表示为 v,若降低温度,逆反应速率减小B在恒容容器中发生反应 N2(g)3H 2(g)2NH 3(g),若往容器中充入 He,正逆反应的速率均不变C当一定量的锌粉和 4 molL1 的过量盐酸反应时,为了减慢反应速率,又不影响产生 H2 的总量,可向容器中加入一些水或硝酸钠溶液D对任何一个化学反应,温度发生变化,化学反应速率一定发生变化解析:选 C A 项,温度降低,正、逆反应速率均减小,正确;B 项,在恒容容器中充入不反应的气体,反应物和生成物的

21、浓度均不发生变化,正、逆反应速率均不变,正确;C 项,加入一些水,c(H )减小,n (H )不变, 则盐酸与 Zn 的反应速率减慢,不影响产生 H2 的总量,加入 NaNO3 溶液,发生反应 3Zn2NO 8H =3Zn2 2NO4H 2O,则有 NO 存 3 3在时不能生成 H2,同时也由于消耗了 H ,则生成 H2 的总 量也会减小, 错误。5.在一定温度下,A、B 能在溶液中发生反应 AB =CD。a将 0.2 molL1 A 溶液和 0.2 molL1 B 溶液各 20 mL 混合b将 0.5 molL1 A 溶液和 0.5 molL1 B 溶液各 50 mL 混合c将 1 molL

22、 1 A 溶液和 1 molL1 B 溶液各 10 mL 混合,同时倒入 30 mL 蒸馏水d将 1 molL1 A 溶液 20 mL 和 1.2 molL1 B 溶液 60 mL 混合反应开始时,反应速率由大到小的顺序是( )Adbc a BbdacCdcb a Db c d a解析:选 A 首先把每种情况下混合溶液中 A、B 的起始浓 度计算出来,然后根据其 浓度大小来比较化学反应速率的大小。混合后各物 质的起始 浓度(molL 1 )为:a b c dA 0.10 0.25 0.20 0.25B 0.10 0.25 0.20 0.9混合后浓度最大的是 d,其次是 b,最小的是 a,所以反

23、应开始时,反应速率由大到小的顺序为 dbc a。6某探究小组利用丙酮的溴代反应(CH 3COCH3Br 2 CH3COCH2BrHBr)来 HCl 研究反应物浓度与反应速率的关系,反应速率 v(Br2)通过测定溴的颜色消失所需的时间来确定。在一定温度下,获得如下实验数据:初始浓度 c/(molL1 )实验序号CH3COCH3 HCl Br2溴颜色消失所需时间 t/s 0.80 0.20 0.001 0 290 1.60 0.20 0.001 0 145 0.80 0.40 0.001 0 145 0.80 0.20 0.002 0 580分析实验数据所得出的结论不正确的是( )A增大 c(CH

24、3COCH3),v (Br2)增大B实验和的 v(Br2)相等C增大 c(HCl),v(Br 2)增大D增大 c(Br2),v (Br2)增大解析:选 D A 项,由实验和 对比可知增大 c(CH3COCH3),反应时间变少,v(Br 2)增大。B 项,实验 和反应时间相同,起始 Br2浓度相同,则 v(Br2)相等。 C 项,比 较实验和可知,增大 c(HCl)时,反 应时间缩短,v(Br 2)增大。D 项,比较实验和可知,增大 c(Br2)时,v(Br 2)并未增大,故 选 D。7在 KIO3、KHSO 3 的酸性混合溶液中加入少量 KI 和淀粉,不停地搅拌,有下列反应发生:IO 5I 6

25、H =3I23H 2O I 2HSO H 2O=2I SO 3H 。 3 3 24当反应进行到 15 min 时,溶液突然变为蓝色,随之又很快消失。这一反应被称作时钟反应,有人用它来解释生物钟现象。下列有关说法不正确的是( )A在整个反应过程中,起催化作用的物质是 KIB上述两个反应中,反应速率较快的是C时钟反应的快慢由反应 决定D “溶液突然变为蓝色,随之又很快消失 ”这一现象与的反应速率有关解析:选 C 由反应 可以得出 KI 是 KIO3 与 KHSO3 反应的催化剂,反应中生成的 I2 能使淀粉溶液变蓝色,由 题给信息反应进行到 15 分钟时,溶液 变蓝,说明反应很慢,它决定了时钟反应

26、的快慢。8在锌与盐酸反应的实验中,一个学生得到下面的结果:锌的质量/g 锌的形状 温度 / 溶于盐酸需要的时间/sA 2 薄片 5 400B 2 薄片 15 200C 2 薄片 25 100D 2 薄片 35 50E 2 薄片 45 25F 2 粉末 15 5(1)上表结果表明,温度每升高 10 ,反应速率为原来的 _倍。(2)20 时,2 g 锌箔溶于盐酸中需花的时间为_( 取 1.4, 取 1.7)。2 3(3)对比结果 B 与 F,得出的结论是_。解析:(1)由表可知,温度每升高 10 ,化学反应速率为原来的 2 倍。(2)20 时的化学反应速率为 15 时的 2(2015)/10 倍,

27、故溶解于盐酸需要的时间为 200 s/ 143 s。(3)当2 2固体为粉末时,固体的表面积 增大,反 应速率增大,溶解于酸需要的时间缩短。答案:(1)2 (2)143 s (3)固体的表面积越大,反应速率越大9 “碘钟”实验中,3I S 2O =I 2SO 的反应速率可以用 I 与加入的淀28 3 24 3粉溶液显蓝色的时间 t 来度量, t 越小,反应速率越大。某探究性学习小组在 20 下进行实验,得到的数据如下表:实验编号 c(I )/molL1 0.040 0.080 0.080 0.160 0.120c(S2O )/28molL10.040 0.040 0.080 0.020 0.0

28、40t/s 88.0 44.0 22.0 44.0 t1回答下列问题:(1)该实验的目的是_。(2)显色时间 t1_。(3)温度对该反应的反应速率的影响符合一般规律,若在 40 下进行编号对应浓度的实验,显色时间 t2 的范围为 _(填字母)。A22.0 s B22.044.0 sC44.0 s D数据不足,无法判断(4)通过分析比较上表数据,得到的结论是_ 。解析:(1)由表格的栏目设置( 浓度、 时间的变化) 可以推测实验 的目的是研究浓度对反应速率的影响。(2)由表中数据进行分析可知,实验的反应速率应是实验的 3 倍,所以t1 29.3 s。88.0 s3(3)温度对反应速率影响的一般规

29、律是:温度升高,反应速率增大,所以组数据的显色时间小于 22.0 s。(4)由 5 组数据的关系可以得出显色时间与反应物起始浓度乘 积成反比( 即反应速率与反应物起始浓度乘积成正比)。答案: (1)研究反应物 I 与 S2O 的浓度对反应速率的影响 (2)29.3 s (3)A (4)显28色时间与反应物起始浓度乘积成反比(或反应速率与反应物起始浓度乘积成正比)10(2016余杭联考)某研究性学习小组为了研究影响化学反应速率的因素,设计如下方案:实验编号0.01 molL1酸性 KMnO4溶液0.1 molL1H2C2O4 溶液水1 molL1MnSO4 溶液反应温度 /反应时间 2 mL 2

30、 mL 0 0 20 125 _ _ 1 mL 0 20 320 _ _ _ 0 50 30 2 mL 2 mL 0 2 滴 20 10反应方程式:2KMnO 45H 2C2O43H 2SO4=K2SO42MnSO 410CO 28H 2O(1)实验计时方法是从溶液混合开始计时,至_时计时结束。(2)实验和研究浓度对反应速率的影响,实验和研究温度对反应速率的影响。请在上表空格中填入合理的实验数据。(3)从实验数据分析,实验和研究_对反应的影响。解析:(1)实验计时方法是从溶液混合开始计时,到紫红色刚好褪去计时结束。(2)根据实验目的,选择合理数据:高锰酸钾浓度不变,都是 2 mL;实验和研究浓度对反应速率的影响,草酸体积为 1 mL;实验和研究温度对反应速率的影响,浓度全部相同。(3)从实验数据分析,MnSO 4 溶液在反 应中为催化剂。答案:(1)紫红色刚好褪去(2) 2 mL 1 mL 2 mL 2 mL 0(3)催化剂

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 中等教育 > 小学课件

本站链接:文库   一言   我酷   合作


客服QQ:2549714901微博号:道客多多官方知乎号:道客多多

经营许可证编号: 粤ICP备2021046453号世界地图

道客多多©版权所有2020-2025营业执照举报